Электрический ток в электролитах
Автор статьи — профессиональный репетитор, автор учебных пособий для подготовки к ЕГЭ Игорь Вячеславович Яковлев
Темы кодификатора ЕГЭ: носители свободных электрических зарядов в жидкостях.
Электролитом мы называем раствор (или расплав) вещества, через который может идти электрический ток; при этом исходное вещество проводником тока не является.
Например, кристаллы поваренной соли не проводят ток. Дистиллированная вода — тоже диэлектрик. Однако при растворении соли в воде получается среда, через которую ток отлично проходит! Следовательно, солёная вода будет электролитом (Вот почему запрещено купаться во время грозы — в водоёмах всегда растворено некоторое количество солей. При ударе молнии по воде пойдёт электрический ток).
Электролитами оказываются растворы солей, кислот и оснований. Прохождение тока через эти растворы означает, что в них имеются свободные заряды. Откуда же они там берутся, если ни в воде, ни в исходном веществе свободных зарядов не было?
Электролитическая диссоциация
Механизм, обеспечивающий появление свободных зарядов в электролите, называется электролитической диссоциацией. Мы ограничимся рассмотрением электролитической диссоциации в растворах.
Вообще, диссоциация — это распад молекулы на составные части под влиянием тех или иных факторов.В процессе электролитической диссоциации молекулы растворяемого вещества распадаются на положительные и отрицательные ионы в результате действия электрических сил со стороны молекул воды.
Многие свойства воды объясняются тем, что её молекулы являются полярными, то есть в электрическом отношении ведут себя как диполи (напомним, что диполь — это система двух одинаковых по модулю и противоположных по знаку зарядов, расположенных на небольшом расстоянии друг от друга). Полярность молекул обусловлена их геометрическим устройством (рис. 1 (изображение с сайта howyourbrainworks.net)).
Рис. 1. Молекулы воды
Угол, образованный линиями центров атома кислорода и двух атомов водорода, составляет примерно . Кроме того, электронные оболочки смещены в сторону кислорода. В результате центры положительных и отрицательных зарядов оказываются пространственно разделёнными: «минусы» преобладают в кислородной части молекулы воды, а «плюсы» — в водородной части.
Будучи диполями, молекулы воды создают вокруг себя электрическое поле и действуют электрическими силами как друг на друга, так и на молекулы примесей (притягиваясь друг к другу противоположно заряженными частями, молекулы воды создают весьма прочные связи. Вот почему столь велики удельная теплоёмкость и удельная теплота парообразования воды — на разрыв этих связей требуется значительная энергия).
Почему же соли, кислоты и основания распадаются в воде на ионы? Всё дело в том, что молекулы этих веществ также являются полярными. Давайте вернёмся к нашему примеру с растворением поваренной соли .
У атома натрия на внешнем электронном уровне находится один электрон. Он слабо связан с атомом и всегда готов покинуть место своего обитания. У атома хлора на внешнем электронном уровне семь электронов — одного как раз не хватает до полного комплекта. Атом хлора всегда готов захватить себе недостающий электрон.
Поэтому при образовании молекулы внешний электрон атома натрия уходит к атому хлора, и в результате молекула становится полярной — она состоит из положительного иона и отрицательного иона . Эта молекула схематически изображена на рис. 2 (атом хлора крупнее, чем атом натрия).
Рис. 2. Молекула
Иными словами, с электрической точки зрения молекула также оказывается диполем.
Взаимодействие двух сортов диполей — молекул и — как раз и вызывает процесс растворения.
На рис. 3 мы видим, как протекает этот процесс (изображение с сайта intro.chem.okstate.edu). Более крупные зелёные шарики изображают ионы хлора, более мелкие серые — ионы натрия.
Рис. 3. Электролитическая диссоциация: растворение в воде
Левая часть рисунка показывает ситуацию до начала растворения. Крупица соли в виде небольшого кубического кристаллика (Кристаллическая решётка поваренной соли имеет кубическую структуру. В вершинах куба в шахматном порядке, крест-накрест расположены атомы натрия и хлора) только что оказалась в воде.
Сразу же начинается «электрическая атака» со стороны молекул воды. Отрицательно заряженные (кислородные) части молекул обращаются к положительным ионам натрия, а положительные (водородные) части молекулы воды — к отрицательным ионам хлора. Молекулы начинают «растягиваться» разнонаправленными электрическими силами притяжения к молекулам-диполям воды, и связь между ионами натрия и хлора, скрепляющая молекулу соли, ослабевает.
В конце концов эта связь становится настолько слабой, что удары соседних частиц, совершающих тепловое движение, разрушают молекулу . Она распадается на положительный ион и отрицательный ион .
В правой части рис. 3 мы видим результат такого распада: вырванные из кристаллической решётки ион хлора и ион натрия отправляются «в свободное плавание», окружённые прицепившимися к ним молекулами воды. Обратите внимание, что молекулы воды прилипли к отрицательному иону хлора своими положительными водородными частями, а к положительному иону натрия, наоборот, повернулись их отрицательные кислородные части.
Таким образом, при растворении соли в воде появляются свободные заряды: положительные ионы и отрицательные ионы (рис. 4). Это и является необходимым условием прохождения тока через раствор.
Рис. 4. Раствор в воде
Описанный выше процесс растворения совершенно аналогично протекает и в случае других примесей.Так, щёлочь распадается в водном растворе на положительные ионы калия и отрицательные ионы гидроксильной группы . Молекула серной кислоты при распаде даёт два положительных иона и отрицательно заряженный ион кислотного остатка В растворе медного купороса появляются положительные ионы меди и отрицательно заряженные ионы
Все ли молекулы растворяемого вещества распадутся на ионы? Это зависит от ряда условий.
Степенью диссоциации называется отношение числа распавшихся молекул к общему начальному числу молекул. При полном растворении вещества степень диссоциации равна .
Наряду с диссоциацией имеет место и обратный процесс: рекомбинация. А именно, две частицы противоположного знака могут встретиться и снова образовать нейтральную молекулу (рекомбинировать). С течением времени в растворе устанавливается состояние динамического равновесия: среднее число диссоциаций в единицу времени равно среднему числу рекомбинаций, в результате чего концентрация раствора остаётся неизменной (вспомните аналогичную ситуацию с насыщенным паром: при динамическом равновесии пара и жидкости среднее число вылетевших из жидкости молекул равно среднему числу молекул, вернувшихся обратно из пара в жидкость, так что концентрация насыщенного пара неизменна).
Процессы диссоциации-рекомбинации записываются в виде следующих уравнений, отражающих состояние динамического равновесия:
Изменение внешних условий может нарушить текущее динамическое равновесие и сместить его в ту или иную сторону. Например, при повышении температуры увеличивается скорость диссоциации, и концентрация положительных и отрицательных ионов в растворе возрастает.
Ионная проводимость
В металлах, как вы помните, имеется лишь один тип свободных зарядов — это свободные электроны. В электролитах ситуация иная: здесь возникают свободные заряды двух типов.
1. Положительные ионы, образовавшиеся из атомов металлов или водорода.
2. Отрицательные ионы — атомные или молекулярные кислотные остатки (например, или ), а также гидроксильная группа .
Второе отличие от металлов заключается в том, что носители свободных зарядов в электролите могут иметь заряд, равный по модулю как элементарному заряду , так и целому числу элементарных зарядов . Здесь — валентность атома или группы атомов; например, при растворении медного купороса имеем .
Если внешнего электрического поля нет, то свободные заряды электролита совершают лишь хаотическое тепловое движение наряду с окружающими молекулами. Но при наложении внешнего поля положительные и отрицательные ионы начинают упорядоченное движение.
Поместим в сосуд с электролитом два электрода; один из электродов присоединим к положительной клемме источника тока, а другой — к отрицательной (рис. 5). Когда речь идёт о прохождении тока через электролиты, положительный электрод называют анодом, а отрицательный — катодом (Имеется народная мудрость для запоминания знаков анода и катода: Андрей — парень положительный, Катька — девка отрицательная ;-)).
Рис. 5. Ионная проводимость электролита
В электрическом поле, возникшем между электродами, положительные ионы электролита устремляются к «минусу» катода, а отрицательные ионы — к «плюсу» анода. Таким образом, электрический ток в электролите образуется в результате встречного движения ионов: положительных — к катоду, отрицательных — к аноду. Поэтому проводимость электролитов называется ионной (в отличие от электронной проводимости металллов).
На положительном аноде имеется недостаток электронов. Отрицательные ионы, достигнув анода, отдают ему свои лишние электроны; эти электроны отправляются по цепи к «плюсу» источника.
Наоборот, на отрицательном катоде — избыток электронов. Положительные ионы, придя на катод, забирают у него электроны, и это количество ушедших электронов немедленно восполняется их доставкой на катод с «минуса» источника.
Таким образом, в той части цепи, которая состоит из источника тока и металлических проводников, возникает циркуляция электронов по маршруту «анод источник катод».
Цепь замыкается электролитом, где электрический ток обеспечивается двусторонним движением ионов.
Электролиз
Положительные и отрицательные ионы, будучи носителями свободных зарядов, в то же время являются частицами вещества. Поэтому важнейшее отличие тока в электролитах от тока в металлах состоит в том, что электрический ток в электролите сопровождается переносом вещества.
Явление переноса вещества при прохождении электрического тока через электролит называется электролизом. Законы электролиза были экспериментально изучены Фарадеем.
В процессе электролиза происходит разложение растворённого вещества на составные части и выделение этих частей на электродах. Так, в растворе медного купороса положительные ионы меди идут на катод, в результате чего катод покрывается медью. Кислотный остаток выделяется на аноде.
Естественным образом возникает вопрос о нахождении массы вещества, выделяющегося на электроде за определённое время . Эта масса, очевидно, совпадает с массой данного вещества, перенесённого током за время через электролит.
Пусть — масса одного иона этого вещества, — заряд иона ( — валентность вещества). Предположим, что за время через электролит прошёл заряд . Число ионов, пришедших на электрод, тогда равно . Масса выделившегося на электроде вещества равна суммарной массе пришедших ионов:
(1)
Величина является характеристикой вещества и называется его электрохимическим эквивалентом. Значения электрохимических эквивалентов различных веществ приводятся в таблицах.
При протекании через электролит постоянного тока за время проходит заряд . Подставляя это в формулу (1), получим первую формулу Фарадея:
(2)
Первый закон Фарадея. Масса выделяющегося на электроде вещества пропорциональна силе тока, протекающего через электролит, и времени прохождения тока.
Теперь преобразуем выражение для электрохимического эквивалента, введя молярную массу вещества:
Подставляя это выражение в (2), получим вторую формулу Фарадея:
(3)
Второй закон Фарадея. Масса выделяющегося на электроде вещества прямо пропорциональна молярной массе этого вещества и обратно пропорциональна его валентности.
В формуле (3) мы видим произведение двух констант и . Оно также является константой и называется постоянной Фарадея:
Кл/моль.
Формула (3) с постоянной Фарадея запишется так:
Спасибо за то, что пользуйтесь нашими материалами.
Информация на странице «Электрический ток в электролитах» подготовлена нашими редакторами специально, чтобы помочь вам в освоении предмета и подготовке к ЕГЭ и ОГЭ.
Чтобы успешно сдать необходимые и поступить в высшее учебное заведение или колледж нужно использовать все инструменты: учеба, контрольные, олимпиады, онлайн-лекции, видеоуроки, сборники заданий.
Также вы можете воспользоваться другими материалами из данного раздела.
Публикация обновлена:
09.03.2023
Пройти тестирование по этим заданиям
Вернуться к каталогу заданий
Версия для печати и копирования в MS Word
2
Источник: Бендриков Г. А., Буховцев Б. Б. Задачи для поступающих в ВУЗы, М.: ФИЗМАТЛИТ, 1998 (№ 866)
3
Источник: Бендриков Г. А., Буховцев Б. Б. Задачи для поступающих в ВУЗы, М.: ФИЗМАТЛИТ, 1998 (№ 872)
4
Источник: Бендриков Г. А., Буховцев Б. Б. Задачи для поступающих в ВУЗы, М.: ФИЗМАТЛИТ, 1998 (№ 874)
5
Источник: Бендриков Г. А., Буховцев Б. Б. Задачи для поступающих в ВУЗы, М.: ФИЗМАТЛИТ, 1998 (№ 875)
Пройти тестирование по этим заданиям
Результаты ЕГЭ показывают, что задания по теме “Электролиз”
для выпускников остаются сложными. В школьной программе на изучение этой темы
отводится недостаточное количество часов. Поэтому при подготовке школьников к
ЕГЭ необходимо изучить этот вопрос очень подробно. Знание основ электрохимии
поможет выпускнику успешно сдать экзамен и продолжить обучение в высшем учебном
заведении.
Для изучения темы “Электролиз” на достаточном уровне
необходимо провести подготовительную работу с выпускниками, сдающими ЕГЭ:
— рассмотреть определения основных понятий в теме
“Электролиз”;
— анализа процесса электролиза расплавов и растворов
электролитов;
— закрепить правила восстановления катионов на катоде и
окисления анионов на аноде (роль молекул воды во время электролиза растворов);
— формирование умений составлять уравнения процесса
электролиза (катодный и анодный процессы);
— научить учащихся выполнять типовые задания базового уровня
(задачи), повышенного и высокого уровня сложности.
Электролиз – окислительно-восстановительный процесс,
протекающий в растворах и расплавах электролитов при прохождении постоянного
электрического тока. В растворе или расплаве электролита происходит его
диссоциация на ионы. При включении электрического тока ионы приобретают
направленное движение и на поверхности электродов могут происходить
окислительно-восстановительные процессы.
Анод – положительный электрод, на нём идут процессы
окисления.
Катод – отрицательный электрод, на нём идут процессы восстановления.
Электролиз расплавов применяется для получения активных металлов,
расположенных в ряду напряжений до алюминия (включительно).
Электролиз расплава хлорида натрия
К(-) Na+ + 1e —> Na0
A(+) 2Cl— — 2e —> Cl20
2NaCl(эл.ток) —> 2Na + Cl2 (только при электролизе расплава).
Алюминий получают электролизом раствора оксида алюминия в расплавленном
криолите (Na3AlF6).
2Al2O3(эл.ток) —>4Al +3O2
K(-)Al3++3e‾ —>Al
A(+)2O2‾-2e‾ —>O2
Электролиз расплава гидроксида калия .
KOH—>K+ +OH‾
К(-) K+ + 1e —> K0
A(+) 4OH— — 4e —> O20 +2Н2О
4KOH(эл.ток) —> 4K0 + O20 +2Н2О
Электролиз водных растворов протекает сложнее, так как на электродах в этом
случае могут восстанавливаться или окисляться молекулы воды.
Электролиз водных растворов солей более сложен из-за возможного
участия в электродных процессах молекул воды на катоде и на аноде.
Правила электролиза в водных растворах.
На катоде:
1. Катионы, расположенные в ряду напряжений металлов от лития до алюминия
(включительно), а также катионы NН4+ не
восстанавливаются, вместо них восстанавливаются молекулы воды:
2Н2О + 2е —> Н2 + 2ОН—
2. Катионы, расположенные в ряду напряжений после алюминия до водорода, могут
восстанавливаться вместе с молекулами воды:
2Н2О + 2е —> Н2 + 2ОН—
Zn2+ + 2e —> Zn0
3. Катионы, расположенные в ряду напряжений после водорода, полностью
восстанавливаются: Аg+ + 1е —> Аg 0
4. В растворах кислот восстанавливаются ионы водорода: 2Н+ + 2е
—> Н2
На аноде:
1. Кислородосодержащие анионы и F— – не окисляются, вместо
них окисляются молекулы воды:
2Н2О – 4е —> О2 + 4Н+
2.Анионы серы, иода, брома, хлора (в этой последовательности) окисляются
до простых веществ:
2Сl— – 2е —> Сl20 S2-
— 2е —> S 0
3. В растворах щелочей окисляются гидроксид-ионы:
4ОН— — 4е —> О2 + 2Н2О
4. В растворах солей карбоновых кислот окисляются анионы:
2 R — СОО— — 2е —> R — R + 2СО2
5. При использовании растворимых анодов электроны во внешнюю цепь посылает сам
анод за счёт окисления атомов металла, из которого сделан анод:
Сu0 — 2е —> Сu2+
Примеры процессам электролиза в водных растворах электролитов
Пример 1. K2 SO4—> 2K+ + SO42-
K(-)2H2O + 2e‾ —> H2 + 2OH—
A(+)2H2O – 4e‾ —> O2 + 4H+
Общее уравнение электролиза: 2H2O(эл.ток) —>2 H2 + O2
Пример 2. NaCl —>Na+ +Cl‾
K(-)2H2O + 2e‾ —> H2 + 2OH—
A(+) 2Cl— — 2e —> Cl20
2NaCl +2H2O(эл.ток ) —> H2 + 2NaOH + Cl2
Пример 3. Cu SO4 —> Cu2+ + SO42-
K(-) Cu2+ + 2e‾ —> Cu
A(+)2H2O – 4e‾ —> O2 + 4H+
Общее уравнение электролиза: 2 Cu SO4+ 2H2O(эл. ток )
—>2Cu + O2 + 2H2 SO4
Пример 4. CH3COONa—>CH3COO‾ +Na+
K(-)2H2O + 2e‾ —> H2 + 2OH—
A(+)2CH3COO‾– 2e‾ —>C2H6 +2CO2
Общее уравнение электролиза:
CH3COONa+2H2O(эл.ток) —> H2 + 2NaHCO3+C2H6
Задания базового уровня сложности
Тест по теме “Электролиз расплавов и растворов солей. Ряд
напряжений металлов”.
1. Щёлочь – один из продуктов электролиза в водном растворе:
1) KCI 2) CuSO4 3) FeCI2 4) AgNO3
2. При электролизе водного раствора нитрата калия на аноде выделяется:
1) О2 2) NO2 3) N2 4) Н2
3. Водород образуется при электролизе водного раствора:
1) CaCI2 2) CuSO4 3)Hg(NO3)2
4) AgNO3
4. Реакция возможна между:
1) Ag и K2SO4 (р-р) 2) Zn и KCI(р-р) 3) Mg и SnCI2(р-р)
4) Ag и CuSO4(р-р)
5. При электролизе раствора иодида натрия у катода окраска лакмуса в растворе:
1) красная 2) синяя 3) фиолетовая 4) жёлтая
6. При электролизе водного раствора фторида калия на катоде выделяется:
1) водород 2) фтороводород 3) фтор 4) кислород
Задачи по теме “Электролиз”
1. Электролиз 400 г 20 %-ого раствора поваренной соли был остановлен, когда
на катоде выделилось 11,2 л (н.у.) газа. Степень разложения исходной соли (в %)
составляет:
1) 73 2) 54,8 3) 36,8 4) 18
Решение задачи.
Составляем уравнение реакции электролиза:
2NaCl + 2H2O→H2↑ +Cl2↑
+2NaOH
m(NaCl)=400∙0,2=80 г соли было в растворе.
ν(H2)=11,2/22,4=0,5 моль ν(NaCl)=0,5∙2=1 моль
m(NaCl)= 1∙58,5=58,5 г соли было разложено во время
электролиза.
Степень разложения соли 58,5/80=0,73 или 73%.
Ответ: 73% соли разложилось.
2. Провели электролиз 200 г 10 %-ого раствора сульфата хрома (III) до полного
расходования соли (на катоде выделяется металл). Масса (в граммах)
израсходованной воды составляет:
1) 0,92 2) 1,38 3) 2,76 4) 5,52
Решение задачи.
Составляем уравнение реакции электролиза:
2Cr2(SO4)3 +6H2O→4Cr
+3O2↑ +6H2SO4
m(Cr2(SO4)3)=200∙0,1=20г
ν(Cr2(SO4)3)=20/392=0,051моль
ν(H2O)=0,051∙3=0,153 моль
m(H2O)= 0,153∙18=2,76 г
Задания повышенного уровня сложности В3
1. Установите соответствие между формулой соли и уравнением процесса,
протекающего на аноде при электролизе её водного раствора.
ФОРМУЛА СОЛИ
А) KCl Б) AlBr3 В) CuSO4 Г) AgNO3 |
УРАВНЕНИЕ АНОДНОГО ПРОЦЕССА 1) 2H2O – 4e → O2 + 4H+ 2) 2H2O + 2e → H2 + 2OH— 3) 2Cl— -2e → Cl20 4) 2Br— — 2e → Br20 5) 2SO42- -2e → S2O82- 6) 2NO3— -2e → 2NO2 + O2 |
2. Установите соответствие между формулой соли и продуктом, образующимся на
инертном аноде при электролизе её водного раствора.
ФОРМУЛА СОЛИ
А) RbSO4 Б) CH3COOK В) BaBr2 Г) CuSO4 |
ПРОДУКТ, ОБРАЗУЮЩИЙСЯ НА АНОДЕ
1) метан 2) сернистый газ 3) кислород 4) водород 5) бром 6) этан и углекислый газ |
3. Установите соответствие между формулой соли и уравнением процесса,
протекающего на катоде при электролизе её водного раствора.
ФОРМУЛА СОЛИ
А) Al(NO3)3 Б) CuCl2 В) Г) Cu(NO3)2 |
УРАВНЕНИЕ КАТОДНОГО ПРОЦЕССА
1) 2 ) 2H2O + 2e → H2 + 2OH— 3) Cu2+ + 2e → Cu0 4) Cu2+ + 1e → Cu+ 5) Sb3+ +3e→ Sb0 |
4. Установите соответствие между названием вещества и способом его
получения.
НАЗВАНИЕ ВЕЩЕСТВА А) литий Б) фтор В) серебро Г) магний |
ПОЛУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОЛИЗОМ
1) 2) расплава LiF 3) раствора MgCl2 4) раствора AgNO3 5) расплава Ag2O 6) расплава MgCl2 |
5. Установите соответствие между названием вещества и продуктами
электролиза его водного раствора.
НАЗВАНИЕ ВЕЩЕСТВА
А) бромид Б) сульфат меди (II) В) бромид меди (II) |
ПРОДУКТЫ ЭЛЕКТРОЛИЗА
1) водород, бром, гидроксид калия 2) натрий, углекислый газ 3) медь, оксид серы (IV) 4) медь, кислород, серная кислота 5) медь, бром |
Ответы: 1 — 3411, 2 — 3653, 3 — 2353, 4 — 2246,
5 — 145 .
Таким образом, изучая тему электролиза, выпускники хорошо
усваивают этот раздел и показывают хорошие результаты на экзамене. Изучение
материала сопровождается презентацией по данной теме.
Электролиз водных растворов солей
Тема электролиза довольна большая, формул в ней много и, как мне кажется, больше ее изучают на уроках физики… Я хочу рассмотреть ту часть, которая касается химии, и при этом только формат ЕГЭ — электролиз водных растворов солей.
Электролиз водных растворов солей
Для начала давайте представим себе систему, в которой происходит электролиз.
Электролиз — физико-химический процесс, состоящий в выделении наэлектродах составных частей растворённых веществ или других веществ, который возникает при прохождении электрического тока через раствор либо расплав электролита.
Электроды — это такие пластинки или стержни, опущенные в раствор, они подключены к источнику тока.
- Анод — положительно заряженный электрод
- Катод — отрицательно заряженный электрод
Мы будем рассматривать случай инертных электродов — т.е. они не будут вступать ни в какие химические реакции.
При пропускании электрического тока, вещество раствора будет претерпевать химические изменения, т.е. буду образовываться новые химические вещества. Они будут притягиваться к электродам следующим образом:
- Неметаллы и их производны, анионы — к аноду
- Металлы и их производный, катионы — к катоду
Теперь рассмотрим электролиз водных растворов различных солей
Для этого нам понадобится ряд активности металлов электрохимический ряд напряжений:
Разберем сначала катионы:
- Если металл стоит до Н, то вместо него электролизу подвергается вода:
2H2O + 2е = H2 + 2OH– Образовавшийся водород H2 идет к катоду - Если металл стоит после Н, то он сам восстанавливается:Cu2+ + 2е = Cu0 Медь осаждается на катоде
- Катионы металлов, стоящие в ряду напряжений после алюминия до водорода, могут восстанавливаться вместе с молекулами воды:
2Н2О + 2е = Н2 + 2ОН—Zn2+ + 2e = Zn0
Теперь анионы-кислотные остатки:
- Кислородсодержащие кислотные остатки — вместо них электролизу подвергается вода:
2H2O — 4e = O2 + 4H+ Образовавшийся O2 выделяется на аноде - Бескислородные кислотные остатки — окисляются до простого вещества:
Cl− — 1e = Cl20 Хлор выделяется на аноде - Исключение: F− — вместо него будет выделяться кислород.
Примеры:
1.1. Катион стоит в ряду до Н, кислотный остаток содержит кислород О:
K2SO4↔2K++SO42−
K(-): 2H2O + 2e = H2 + 2OH−
A(+): 2H2O — 4e = O2 + 4H+
2H2O (электролиз) → 2H2 + O2
1.2. Катион стоит в ряду до Н, кислотный остаток беcкислородный:
LiCl ↔ Li+ + Cl−
катод (-): 2H2O + 2e = H2 + 2OH−
анод (+): Cl− — 1e = Cl0; Cl0+Cl0=Cl2
2LiCl + 2H2O(электролиз) → H2 + Cl2 +2LiOH
2.1. Катион стоит в ряду после Н, кислотный остаток содержит кислород О:
СuSO4 ↔ Cu2++SO42−
K(-): Cu2+ + 2e = Cu0
A(+): 2H2O — 4e = O2 + 4Н+
2CuSO4 + 2H2O(электролиз) → 2Cu + 2H2SO4 + O2
2.2. Катион стоит в ряду после Н, кислотный остаток беcкислородный:
катод (-): Cu2+ + 2e = Cu0
анод (+): 2Cl− — 2e = 2Cl0
CuCl2 (электролиз) →Cu + Cl2
Электролиз (греч. elektron — янтарь + lysis — разложение) — химическая реакция, происходящая при прохождении постоянного тока через
электролит. Это разложение веществ на их составные части под действием электрического тока.
Процесс электролиза заключается в перемещении катионов (положительно заряженных ионов) к катоду (заряжен отрицательно), и отрицательно
заряженных ионов (анионов) к аноду (заряжен положительно).
Итак, анионы и катионы устремляются соответственно к аноду и катоду. Здесь и происходит химическая реакция. Чтобы успешно решать задания
по этой теме и писать реакции, необходимо разделять процессы на катоде и аноде. Именно так и будет построена эта статья.
Катод
К катоду притягиваются катионы — положительно заряженные ионы: Na+, K+, Cu2+, Fe3+,
Ag+ и т.д.
Чтобы установить, какая реакция идет на катоде, прежде всего, нужно определиться с активностью металла: его положением в электрохимическом
ряду напряжений металлов.
Если на катоде появился активный металл (Li, Na, K) то вместо него восстанавливаются молекулы воды, из которых выделяется водород. Если металл средней
активности (Cr, Fe, Cd) — на катоде выделяется и водород, и сам металл. Малоактивные металлы выделяются на катоде в чистом виде (Cu, Ag).
Замечу, что границей между металлами активными и средней активности в ряду напряжений считается алюминий. При электролизе на катоде металлы
до алюминия (включительно!) не восстанавливаются, вместо них восстанавливаются молекулы воды — выделяется водород.
В случае, если на катод поступают ионы водорода — H+ (например при электролизе кислот HCl, H2SO4) восстанавливается
водород из молекул кислоты: 2H+ — 2e = H2
Анод
К аноду притягиваются анионы — отрицательно заряженные ионы: SO42-, PO43-, Cl—, Br—,
I—, F—, S2-, CH3COO—.
При электролизе кислородсодержащих анионов: SO42-, PO43- — на аноде окисляются не анионы, а молекулы
воды, из которых выделяется кислород.
Бескислородные анионы окисляются и выделяют соответствующие галогены. Сульфид-ион при оксилении окислении серу. Исключением является фтор — если он
попадает анод, то разряжается молекула воды и выделяется кислород. Фтор — самый электроотрицательный элемент, поэтому и является исключением.
Анионы органических кислот окисляются особым образом: радикал, примыкающий к карбоксильной группе, удваивается, а сама карбоксильная группа (COO)
превращается в углекислый газ — CO2.
Примеры решения
В процессе тренировки вам могут попадаться металлы, которые пропущены в ряду активности. На этапе обучения вы можете пользоваться расширенным рядом
активности металлов.
Теперь вы точно будете знать, что выделяется на катоде
Итак, потренируемся. Выясним, что образуется на катоде и аноде при электролизе растворов AgCl, Cu(NO3)2, AlBr3,
NaF, FeI2, CH3COOLi.
Иногда в заданиях требуется записать реакцию электролиза. Сообщаю: если вы понимаете, что образуется на катоде, а что на аноде,
то написать реакцию не составляет никакого труда. Возьмем, например, электролиз NaCl и запишем реакцию:
NaCl + H2O → H2 + Cl2 + NaOH (обычно в продуктах оставляют именно запись «NaOH», не подвергая его дальнейшему электролизу)
Натрий — активный металл, поэтому на катоде выделяется водород. Анион не содержит кислорода, выделяется галоген — хлор. Мы пишем уравнение, так
что не можем заставить натрий испариться бесследно Натрий вступает в реакцию с водой, образуется NaOH.
Запишем реакцию электролиза для CuSO4:
CuSO4 + H2O → Cu + O2 + H2SO4
Медь относится к малоактивным металлам, поэтому сама в чистом виде выделяется на катоде. Анион кислородсодержащий, поэтому в реакции выделяется
кислород. Сульфат-ион никуда не исчезает, он соединяется с водородом воды и превращается в серую кислоту.
Электролиз расплавов
Все, что мы обсуждали до этого момента, касалось электролиза растворов, где растворителем является вода.
Перед промышленной химией стоит важная задача — получить металлы (вещества) в чистом виде. Малоактивные металлы (Ag, Cu) можно легко получать
методом электролиза растворов.
Но как быть с активными металлами: Na, K, Li? Ведь при электролизе их растворов они не выделяются на катоде в чистом виде, вместо них восстанавливаются
молекулы воды и выделяется водород. Тут нам как раз пригодятся расплавы, которые не содержат воды.
В безводных расплавах реакции записываются еще проще: вещества распадаются на составные части:
AlCl3 → Al + Cl2
LiBr → Li + Br2
© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2023
Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение
(в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов
без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования,
обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.
26 сентября 2016
В закладки
Обсудить
Жалоба
Электролиз
Разбор темы, тренировочные задания и подборка типовых вопросов №22 ЕГЭ с ответами.
Авторы: Екатерина Дацук, Никита Дацук | Группа ВК: vk.com/chem4you.
elektroliz.pdf
Урок
«Электролиз растворов и расплавов».
11
класс (подготовка к ЕГЭ)
учитель
химии МАОУ «Лицей 29» г. Тамбов
Дегтярева
Елена Эдуардовна.
Цель: сформировать у учащихся
представление об электролизе водных растворов и расплавов электролитов.
Задачи:
- расширяют знания об электролизе как
окислительно-восстановительном процессе; - научить
учащихся определять процессы, происходящие на электродах, составлять
суммарные уравнения реакции электролиза. - углубить
знание окислительно-восстановительных процессов, понимание практического значения
электролиза в жизни человека. - разобрать
задания 22 и 32 ЕГЭ по теме «Электролиз».
Тип урока: изучение
нового материала.
Ход урока:
Учитель:
При изучении темы «Способы получения металлов» мы говорили об
электрометаллургии.
Учитель:
Что такое электрометаллургия?
Ученик: Электрометаллургия
– это восстановление металлов в процессе электролиза расплавов или растворов
солей. Электролизом получают многие металлы, щелочи, водород, кислород,
органические вещества и др.
Учитель: Что
такое электролиз?
Движение
ионов в растворе или расплаве электролита является хаотическим, беспорядочным.
Но если в раствор или расплав электролита опустить электроды и пропустить
постоянный электрический ток, то ионы будут двигаться упорядоченно к
электродам: катионы – к катоду, анионы – к аноду.
Прибор, в котором проводят электролиз, называется электролизёром
или электролитической ванной (рис. 1).
На катоде, отрицательно заряженном электроде (-), происходит
процесс восстановления, на аноде, положительно заряженном электроде (+) —
процесс окисления. Восстановительное и окислительное действие электрического
тока сильнее действия химических восстановителей и окислителей. Это явление
называется электролизом.
Рис.
1. Электролизер.
Таким образом, электролиз — это совокупность ОВР,
протекающих на электродах в растворах или расплавах электролитов при
прохождении постоянного электрического тока.
Сущность электролиза заключается в том, что за счет электрической
энергии осуществляется химическая реакция, которая не может протекать
самопроизвольно.
На характер течения электродных процессов при электролизе большое
влияние оказывает состав электролита, растворитель, материал электродов и режим
электролиза (напряжение, плотность тока, температура и т.д.).
Различают электролиз расплавов и растворов
электролитов. В последнем случае в процессе электролиза будут участвовать
молекулы воды.
Для определения результатов электролиза
существует ряд правил, которые вы должны выучить. Запишем их в тетрадь.
Процессы идущие на катоде
(восстановление).
1. В расплавах катионы металлов восстанавливаются до свободного металла
Мn+ + nе М0
2. В растворах (процесс на катоде не зависит от материала электрода, а
зависит от активности металла).
а) Если металл
расположен в ряду напряжений до Al включительно,
то на катоде идёт процесс восстановления воды:
2Н2О +2е →
Н2 + 2ОН—
б) Если металл
расположен в ряду напряжений между Al и Н2 то на катоде идут одновременно процессы восстановления
воды и катионов металла:
Мn+ + nе М0
2Н2О +2е →
Н2 + 2ОН—
в) Если металл
расположен в ряду напряжений после Н2,
то на катоде идет процесс восстановления катионов металла:
Мn+ + nе М0
3. При электролизе растворов кислот
идет процесс восстановления ионов водорода:
2Н+ +2е → Н20
Процессы, идущие на аноде (окисление).
1. В расплавах анионы
бескислородных кислот окисляются до соответствующего простого вещества,
например:
2Cl—
— 2e
Cl20
Кислородсодержащие
анионы выделяют кислород и превращаются в один из оксидов, например:
SО42- — 2е → SО2
+ О20↑
2. В растворах (процесс на аноде
зависит от материала электрода).
Аноды могут быть двух видов
растворимые (железо, медь, цинк, серебро и металлы . которые окисляются в
процессе электролиза) и нерастворимые , или инертные (графит, платина).
а)
Если анод растворимый, то независимо от природы аниона, всегда
идёт окисление металла анода, например:
Cu0 – 2e Cu2+
б) Если анод инертный.
•
В случае бескислородных анионов (кроме фторидов) идет окисление анионов:
2Cl—
— 2e
Cl20
•
В случае кислородсодержащих анионов и фторидов идет процесс окисления
воды, анион при этом не окисляется, остается в растворе:
2Н2О + 4е O2 + 4Н+
3. При электролизе растворов щелочей
идет окисление гидроксид ионов:
4ОН— — 4е О20 + 2Н2О.
4. При электролизе расплавов оксидов
на аноде окисляется кислород:
2О2- — 4е О20
Рассмотрим схемы электролиза расплавов и растворов
электролитов и сравним их.
Схема
процесса электролиза расплава NаСℓ
NaСl → Nа+ + Cℓ— (процесс
диссоциации)
(-) катод: Nа+
Nа+
+ е → Na
2 восстановление
(+) анод: Сℓ—
2Сℓ—
— 2е → Сℓ2 1 окисление
Суммарное ионное
уравнение: Nа+
+2Сℓ— 2Na + Сℓ2
Молекулярное уравнение электролиза расплава NаСℓ
2NаСℓ → 2Na + Сℓ2.
Электролизом расплавов солей получают
щелочные металлы.
Схема
электролиза раствора хлорида натрия с угольными электродами.
NaСℓ → Nа+ + Cℓ—
(-) катод Nа+, Н2О 2Н2О
+2е → Н2 + 2ОН— 1 восстановление
(+) анод: Cℓ—, H2O
2 Cℓ— — 2е → Cℓ2 1 окисление
Суммарное ионное уравнение: 2 Cℓ—+ 2Н2О
→ Н2↑ + 2OH— + Сℓ2↑.
Суммарная схема процесса электролиза 2 NaСℓ + 2Н2О → Н2↑ + 2NaOH + Сℓ2↑.
Схемы электролиза расплава и раствора NaСℓ
существенно отличаются. В результате электролиза водного раствора NaСℓ на катоде выделяется водород, на аноде – хлор, а при катодном
пространстве образуется гидроксид натрия.
Сравним схемы
электролиза расплава и раствора Na2SО4.
Схема электролиза
расплава сульфата натрия может
быть представлена следующим образом
Na2SО4 → 2Nа+ + SО42-
(-) катод: Nа+
Nа+
+ 1е → Nа0
4
(+) анод: SО42- 2
SО42-
— 4е → 2SО3
+ О2 1
4Nа+
+ 2 SО42-
→ 4Nа0
+ 2SО3↑+
О2↑
2Na2SО4 → 4Nа + 2SО3↑+О2↑
.
Электролиз раствора сульфата калия с
угольными электродами.
Поскольку калий в ряду напряжений стоит
значительно раньше водорода, то у катода будет восстанавливаться вода,
выделяться водород и накапливаться ионы ОН—. У анода выделяется
кислород и накапливаются ионы Н+. При перемешивании раствора он
будет нейтральным.
K2SO4 ®
2K++ SO42-
(-) катод К+
, Н2О 2H2O
+ 2e
H2
+ 2OH—
2
(+)
анод: SO42-
, Н2О 2H2O
— 4e
O2
+ 4H+
1
6H2O
2H2 +4OH— + O2 + 4H+
2H2O 2H2 + O2
По сути, электролиз
раствора K2SO4
сводится к уравнению электролиза воды. И тем не менее
соль играет в процессе электролиза свою роль: она придает раствору
электропроводность, без чего процесс электролиза происходил бы значительно
медленнее.
Рассмотрим электролиз
раствора сульфата цинка с инертными электродами.
ZnSO4
®
Zn2+
+ SO42-
(-) катод
Zn2+ , Н2О (+) анод: SO42-
, Н2О
Zn
2+ + 2e Zn0 2H2O
— 4e O2 + 4H+
2H2O + 2e H2
+ 2OH—
Суммарное
уравнение
ZnSO4 + 2H2O Zn + H2↑ + O2 ↑+
H2SO4.
В результате
электролиза ZnSO4
на катоде протекают два параллельных процесса и восстановление цинка и
восстановление молекул воды, так как цинк в ряду напряжений металлов находится
между Al и Н2.
Электролиз
раствора нитрата меди с инертными электродами:
Cu(
NО3)2
® Cu2++
2NO3—
(-)
катод Cu2+
, Н2О Сu2++
2e
Cu
2
(+)
анод: 2NO3—
, Н2О 2H2O
+ 4e O2
+ 4H+ 1
Сu2+
+ 2H2O
2Cu
+ O2
+ 4H+
Суммарное
уравнение электролиза: 2Cu(NO3)2
+ 2H2O
2Cu
+ O2
+ 4HNO3
Электролиз
раствора нитрата меди с растворимым медным анодом электродами:
Cu(
NО3)2
®Cu2++
2NO3—
(-)
катод: Cu2+
, Н2О Сu2++
2e
Cu
(+) анод (Сu):
Сu0—
2e
Cu 2+
Cu(анод)
Cu(катод)
Электролиз в данном случае сводится к
растворению металла анода и выделению его на катоде. Такую схему электролиза с
растворимым анодом используют для получения металлов высокой чистоты (рис.2) и
для покрытия одного металла слоем другого.
Рис. 2 Электролитическое
рафинирование (очистка) меди.
Электролиз солей карбоновых кислот
(уравнение А. Кольбе)
СН3СООNa
→СН3СОО— + Na+
(-) катод:
Na+,
Н2О 2H2O
+ 2e
H2
+ 2OH—
(+)
анод: 2СН3СОО— -2е
СН3-СН3 + 2СО2
2СН3СОО—
+ 2H2O
H2
+ 2OH—
+ СН3-СН3 + 2СО2
2СН3СООNa +
2H2O
H2
+ 2NaOH + СН3-СН3
+ 2СО2
Анион карбоновой
кислоты окисляется на аноде, образуя СО2 и свободный алкильный
радикал. Алкильные радикалы димеризуются на поверхности анода.
На катоде
восстанавливаются молекулы воды, выделяется водород, при анодном пространстве
образуется гидроксид натрия.
Количественные
характеристики электролиза
С количественной стороны процесс электролиза был
впервые изучен в тридцатых годах Х1Х века английским физиком Фарадеем,
который установил два закона электролиза:
а) 1 закон Фарадея
масса электролита, подвергшаяся
превращению при электролизе, а также массы образующихся на электродах веществ,
пропорциональна количеству электричества, прошедшего через раствор или расплав
электролита, и эквивалентным массам соответствующих веществ;
б) 2 закон Фарадея
при пропускании одинакового
количества электричества через растворы или расплавы различных электролитов
масса веществ, выделяющихся на электродах пропорциональна их химическим
эквивалентам.
Оба закона объединяются общей
формулой:
m = MэJt/F = MэJt/96500 = Q/96500,
где m – масса окисленного
или восстановленного вещества, г; Mэ – эквивалентная масса вещества (г/моль), Q = Jt – количество электричества, прошедшего через электролит, Кл; J – сила тока, А; t – время, сек; F = 96500 – постоянная Фарадея.
Mэ = M/n ,
Где n – число отдаваемых
или принимаемых электронов.
m = M Jt/F n
При
практическом проведении электролиза расход тока превышает количество его,
рассчитанное согласно закону Фарадея. Происходит это вследствие протекания тех
или иных побочных процессов, поэтому в электрохимии используют понятие выход
по току
(h).
Отношение массы полученного веществ(mпракт)
к массе, теоретически вычисленной (mтеор),
называется выходом по току:
h = m
практ ×100%
/m теор
Решим примеры заданий ЕГЭ по теме
«Электролиз».
В тестовом задании 22 не требуется
написание схем электролиза, достаточно знать, какие процессы протекают на
катоде и на аноде.
1. Установите соответствие между формулой
вещества и продуктами электролиза его водного раствора, которые выделились на инертных
электродах: к каждой позиции, обозначенной буквой, подберите соответствующую
позицию, обозначенную цифрой.
ФОРМУЛА |
ПРОДУКТЫ |
А) Na2SO4 Б) В) Г) |
1) 2) H2, F2 3) H2, Cl2 4) H2, O2 5) |
Решение
А) Натрий — активный металл, поэтому
на катоде будут восстанавливаться молекулы воды, с выделением водорода. На
аноде идёт окисления молекул воды, с выделением кислорода, так как SO42- — кислородсодержащий
анион.
Ответ – 4.
Б) На катоде выделяется
водород. На аноде – кислород, так как фторид анион не окисляется на аноде.
Ответ – 4.
В) На катоде выделяется
водород. На аноде – хлор, так как Cl— — бескислородный анион
который окисляется на аноде до свободного хлора.
Ответ – 3.
Г) На катоде выделяется
водород. На аноде – кислород, ОН— — окисляется с выделением
кислорода.
Ответ – 4.
Ответ 4434.
2. Установите
соответствие между формулой вещества и продуктами электролиза его водного
раствора, которые выделились на инертных электродах: к каждой позиции,
обозначенной буквой, подберите соответствующую позицию, обозначенную цифрой.
ФОРМУЛА |
ПРОДУКТЫ |
А) Б) В) Г) |
1) 2) O2, Na 3) H2, Br2 4) 5) 6) |
Ответ: 6631
3. Установите соответствие между названием
вещества и способом его получения: к каждой позиции, обозначенной буквой,
подберите соответствующую позицию, обозначенную цифрой.
НАЗВАНИЕ |
ПОЛУЧЕНИЕ |
А) Б) В) Г) |
1) 2) 3) 4) 5) 6) |
А) Литий – активный металл,
поэтому его можно получить только электролизом расплава его соли.
Ответ — 2
Б) Фтор не окисляется на аноде в
растворе, поэтому его можно получить только из расплава его соли.
Ответ — 2
В)
Серебро неактивный металл, поэтому его можно получить электролизом раствора его
соли.
Ответ — 4.
Г) Магний– активный металл,
поэтому его можно получить только электролизом расплава его соли.
Ответ — 6
Ответ: 2246
Знание темы «Электролиз» может понадобиться при выполнении заданий
ЕГЭ по химии части С (задание 32). Здесь от учащихся уже требуется умение
составлять уравнение процесса электролиза
4. При взаимодействии оксида
алюминия с азотной кислотой образовалась соль, которую высушили и прокалили.
Образовавшийся при прокаливании твердый остаток подвергли электролизу в
расплавленном криолите. Полученный при электролизе металл нагрели с
концентрированным раствором, содержащим нитрат калия и гидроксид калия, при
этом выделился газ с резким запахом. Составьте уравнения четырех описанных
реакций.
Решение
1.
При взаимодействии оксида алюминия с азотной кислотой образовалась соль:
Al2O3 + 6HNO3 = =
2Al(NO3)3 + 3H2O.
2.
Соль высушили и прокалили:
4Al(NO3)3
= 2Al2O3
+ 12NO2
+ 3O2.
3.
Образовавшийся при прокаливании твердый остаток подвергли электролизу в
расплавленном криолите.
(-)
катод:
Al 3+ ; Al 3+ + 3e → Al0 4
(+) анод: : О2– ; 2О2–
– 4e → О20 3
4Al3+
+ 6О2– → 4Al + 3O2,
2Al2O3
4Al
+ 3O2↑.
4.
Полученный при электролизе металл нагрели с концентрированным раствором,
содержащим нитрат калия и гидроксид калия, при этом выделился газ с резким
запахом:
8Al + 3KNO3 + 5KOH + 18H2O = =
8K[Al(OH)4] + 3NH3.
5. Вещество,
полученное на аноде при электролизе раствора йодида натрия с инертными
электродами, прореагировало с сероводородом. Образовавшееся твердое вещество
сплавили с алюминием и продукт растворили в воде. Составьте уравнения четырех
описанных реакций.
Решение
1.
Вещество получено на аноде при электролизе раствора йодида натрия с инертными
электродами.
NaI→ Nа+ + I—
(-) катод Nа+, Н2О 2Н2О
+2е → Н2 + 2ОН— 1 восстановление
(+) анод: I—, H2O
2I— — 2е → I2 1 окисление
2 I—+ 2Н2О → Н2↑ + 2OH— + I2↑.
2 NaI + 2Н2О
→ Н2↑ + 2NaOH + I2↑.
2.
Полученное вещество прореагировало с сероводородом:
I2 + H2S = S + 2HI.
3.
Образовавшееся твердое вещество сплавили с алюминием:
3S
+ 2Al
= Al2S3.
4.
Продукт растворили в воде:
Al2S3 + 6H2O =
2Al(OH)3 + 3H2S.
Домашнее задание: учить
составленный конспект. Учебник пар.21.
Решить задачи на закон Фарадея:
1. Ток силой 6 А пропускали через водный
раствор серной кислоты в течение 1,5 ч. Вычислите массу разложившейся воды и
объем выделившихся газов (н.у.).
(Ответ. 3,02 г H2O; 3,76 л Н2
и 1,88 л O2.)
2. Ток силой 2,5 А, проходя через раствор
электролита, за 30 мин. выделяет из раствора 2,77 г металла. Определите металл.
(Ответ. Олово.)
Используемая литература:
1. О.С. Габриелян Химия. Материалы для
подготовки к единому государственному экзамену вступительным экзаменам в вузы /
О.С. Габриелян, И.Г. Остроумов. – М. Дрофа, 2008. – С. 429- 433.
2. И.В. Тригубчак «Содержание и методика
преподавания темы «Электролиз» / Учебно-методический журнал для учителей химии
и естествознания. №7-8, 2013 г. С.12.
3. https://scienceforyou.ru/trenirovochnye-varianty-dlja-podgotovki-k-egje