Галогены (греч. hals — соль + genes — рождающий) — химические элементы VIIa группы: F, Cl, Br, I, At. Реагируют с большинством
других элементов и органических соединений.
Галогены широко распространены в природе. Их химическая активность падает от фтора к астату.
Общая характеристика элементов VIIa группы
От F к At (сверху вниз в периодической таблице) происходит увеличение: атомного радиуса, металлических, основных, восстановительных свойств.
Уменьшается электроотрицательность, энергия ионизация, сродство к электрону.
Все галогены относятся к неметаллам, являются сильными окислителями.
Электронные конфигурации у данных элементов схожи, так как они находятся в одной группе (главной подгруппе!), общая формула ns2np5:
- F — 2s22p5
- Cl — 3s23p5
- Br — 4s24p5
- I — 5s25p5
- At — 6s26p5
Для галогенов характерны нечетные степени окисления: -1, +1, +3, +5, +7. Это связано с электронной конфигурацией атомов
в возбужденном состоянии.
Природные соединения
- NaCl — галит (каменная соль)
- CaF2 — флюорит, плавиковый шпат
- NaCl*KCl — сильвинит
- 3Ca3(PO4)2*CaF2 — фторапатит
- MgCl2*6H2O — бишофит
- KCl*MgCl2*6H2O — карналлит
Простые вещества — F2, Cl2, Br2, I2
Галогены в чистом виде можно получить путем электролиза водных растворов и расплавов их солей. Например, хлор в промышленности получают
электролизом водного раствора хлорида натрия.
NaCl + H2O → (электролиз) NaOH + H2↑ + Cl2↑
Электролизом расплава гидрофторида калия KHF2 в безводной плавиковой кислоте — HF — был впервые получен фтор.
HF → F2 + H2
Более активные галогены способны вытеснять менее активные. Активность галогенов убывает: F → Cl → Br → I.
Cl2 + KBr → Br2 + KCl
Cl2 + KI → I2 + KCl
В лабораторных условиях галогены могут быть получены следующими реакциями.
HCl + MnO2 → MnCl2 + Cl2 + H2O
HCl + KMnO4 → MnCl2 + Cl2 + KCl + H2O
Химические свойства
- Реакции с металлами
- Реакции с неметаллами
- Реакции с водой
- Реакции с щелочами
- Окислительные способности
Для галогенов характерна высокая реакционная способность. Фтор реагирует со всеми металлами без исключения, некоторые из них в атмосфере
фтора самовоспламеняются.
Al + F2 → AlF3
Cu + Cl2 → CuCl2
Na + Br2 → NaBr
Хлор, как и фтор, химически весьма активен. Не реагирует только с кислородом, азотом и благородными газами.
Cl2 + Si → SiCl4
Cl2 + H2 → HCl (на свету)
F2 + H2 → HF (в темноте со взрывом)
Галогены вступают в реакцию друг с другом. Чтобы определить степени окисления в получающихся соединениях, вспомните электроотрицательность
Br2 + F2 → BrF (фтор более электроотрицателен, чем бром — F—)
Br2 + I2 → IBr3 (бром более электроотрицателен, чем йод — Br—)
Реакция фтора с водой протекает очень энергично, носит взрывной характер.
H2O + F2 → HF + O2
Хлор реагирует с водой обратимо, образуя хлорную воду — смесь хлорноватистой и соляной кислоты. Бром вступает в те же реакции, что и хлор.
Cl2 + H2O → HCl + HClO
H2O + Br2 → HBr + HBrO
Замечу, что активность йода существенно ниже, чем у остальных галогенов. С неметаллами йод почти не реагирует, а с металлами — только при
нагревании.
Cl2 + NaOH → NaCl + NaClO + H2O
Cl2 + NaOH → (t) NaCl + NaClO3 + H2O
Галогены способны вытеснять друг друга из солей. Более активные вытесняют менее активные.
KCl + F2 → KF + Cl2
KBr + Cl2 → KCl + Br2
KBr + I2 ⇸ (реакция не идет, так как йод менее активен, чем бром)
Галогеноводороды
Соединения, образованные из галогенов и водорода. К галогеноводородам относятся следующие вещества:
- HF — фтороводород (газ), фтороводородная (плавиковая) кислота (жидкость)
- HCl — хлороводород (газ), соляная кислота (жидкость)
- HBr — бромоводород, бромоводородная кислота
- HI — йодоводород, йодоводородная кислота
- HAt — астатоводород, астатоводородная кислота
При н.у. HCl, HBr, HI — газы, хорошо растворимые в воде.
Получение
В промышленности применяют получение прямым методом: реакцией водорода с галогенами.
H2 + Cl2 → HCl
В лабораторных условиях галогеноводороды можно получить в реакциях обмена между галогенсодержащими солями и сильными кислотами.
NaCl + H2SO4 → NaHSO4 + HCl↑
CaF2 + H2SO4 → CaSO4 + HF
PBr3 + H2O → HBr↑ + H3PO3
H2S + I2 → S + HI
Химические свойства
- Кислотные свойства
- С солями
- Восстановительные свойства
- Реакция с оксидом кремния
HF — является слабой кислотой, HCl, HBr, HI — сильные кислоты. Металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода, способны вытеснить
водород из кислоты.
Mg + HBr → MgBr2 + H2↑
Zn + HCl → ZnCl2 + H2↑
Галогеноводороды реагируют с основными, амфотерными оксидами и основаниями с образованием соответствующих солей.
Na2O + HCl → NaCl + H2O
ZnO + HI → ZnI2 + H2O
KOH + HCl → KCl + H2O (реакция нейтрализации)
Cr(OH)3 + HCl → CrCl3 + H2O
Реакции протекают в тех случаях, если в результате выпадает осадок, выделяется газ или образуется слабый электролит (вода).
AgNO3 + HCl → AgCl + HNO3
Li2CO3 + HBr → LiBr + H2CO3
В некоторых реакциях проявляют себя как сильные восстановители, особенно HI.
HI + MnO2 → I2 + MnI2 + H2O
HI + H2SO4 → I2 + H2S + H2O
HI + O2 → H2O + I2
HI + Br2 → HBr + I2
HBr + H2SO4 → Br2 + SO2 + H2O
В целом взаимодействие галогеноводородов с оксидами неметаллов нехарактерно. В этой связи важно выделить реакцию SiO2 с
плавиковой кислотой.
SiO2 + HF → SiF4 + H2O
© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2023
Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение
(в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов
без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования,
обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.
Галогены.
Хлор. Соединения хлора.
- Хлор — простое вещество
Получение.
- В промышленности хлор получают электролизом расплава или раствора хлорида натрия:
2NaCl 2Na + Cl2↑
2NaCl + 2H2O H2↑ + 2NaOH + Cl2↑
- В лаборатории хлор получают взаимодействием соляной кислоты с сильными окислителями, например:
MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O
2KMnO4 + 16HCl = 2MnCl2 + 2KCl + 5Cl2↑ + 8H2O
KClO3 + 6HCl = KCl + 3Cl2↑ + 3H2O
K2Cr2O7 + 14HCl = 2CrCl3 + 2KCl + 3Cl2↑ + 7H2O
Химические свойства. Свободный хлор реагирует со всеми простыми веществами, за исключением кислорода, азота и благородных газов. Хлор проявляет сильные окислительные свойства в реакциях как с простыми веществами – неметаллами и металлами, так и со сложными веществами:
- С неметаллами
Cl2 + H2 = 2HCl 3Cl2+ 2P = 2PCl3 5Cl2 + 2P = 2PCl5
2Cl2 + Si = SiCl4 2Cl2 + C (кокс) + 2H2O (пар)= CO2 + 4HCl
- С металлами
Cl2 + 2Na = 2NaCl Cl2 + Mg = MgCl2 3Cl2 + 2Fe = 2FeCl3
- Со сложными веществами
Cl2 + H2O↔ HCl + HClO (хлорная вода)
2Cl2 + 2H2O = 4HCl + O2 (на свету или кип.)
Сl2 + 2NaOH(хол.) = NaCl + NaClO + H2O
3Cl2 + 6NaOH(гор.) = 5NaCl + NaClO3 + 3H2O
2Сl2 + 2Са(OH)2 (хол.) = СaCl2 + Сa(ClO)2 + 2H2O хлорная известь
Cl2 + 2NaI = 2NaCl + I2 Cl2 + H2S = S + 2HCl
Cl2 + 3H2O2 = 2HCl + 2H2O + O2
Cl2 + H2O + Na2SO3 = 2HCl + Na2SO4
- Соединения хлора.
- Хлороводород. Хлороводород получают действием концентрированной соляной кислоты на твердый хлорид натрия:
H2SO4(конц.) + NaCl(тверд.) = NaHSO4 + HCl↑
Хлороводород получают также прямым взаимодействием простых веществ: Cl2 + H2 2HCl
- Кислоты.
Соляная кислота. В химических реакциях соляная кислота проявляет все свойства сильных кислот: взаимодействует с металлами, стоящими в ряду напряжений левее водорода, с оксидами (основными, амфотерными), основаниями, амфотерными гидроксидами и солями:
2HCl + Fe = FeCl2 + H2
2HCl + CaO = CaCl2 + H2O
6HCl + Al2O3 = 2AlCl3 + 3H2O
HCl + NaOH = NaCl + H2O
2HCl + Cu(OH)2 = CuCl2 + 2H2O
2HCl + Zn(OH)2 = ZnCl2 + 2H2O
HCl + NaHCO3 = NaCl + CO2↑ + H2O
HCl + AgNO3 = AgCl↓ + HNO3 (качественная реакция на галогенид-ионы)
6HCl(конц.) + 2HNO3(конц.) = 3Cl2 + 2NO + 4H2O
Кислородсодержащие кислоты:
HClO HClO2 HClO3 HClO4
Хлорноватистая хлористая хлорноватая хлорная
усиление кислотных свойств
2HClO 2HCl + O2 HClO + 2HI = HCl + I2 + H2O
HClO + H2O2 = HCl + H2O + O2
- Соли.
Соли соляной кислоты – хлориды.
AgCl + 2(NH3∙ H2O) = [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O
2AgCl 2Ag + Cl2
Соли кислородсодержащих кислот.
Кислота |
название солей |
HClO |
гипохлориты |
HClO2 |
хлориты |
HClO3 |
Хлораты |
HClO4 |
перхлораты |
NaClO + 2HCl = NaCl + Cl2 + H2O
Ca(ClO)2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HCl + O2
Ca(ClO)2 + CO2 + H2O = CaCO3 + 2HCl + 2O2
Ca(ClO)2 + Na2CO3 = CaCO3 + 2NaClO
Ca(ClO)2 CaCl2 + O2
4KClO3 3KClO4 + KCl
Бертолетова соль
2KClO3 2KCl + 3O2↑
KClO4 2O2 + KCl
III. Бром. Соединения брома. По химической активности бром занимает промежуточное положение между хлором и иодом.
Br2 + H2 = 2HBr 3Br2 + 2Fe = 2FeBr3
Br2 + H2O = НBr + НBrO – бромная вода
3Br2 + 6NaOH(конц.) = 5NaBr + NaBrO3 + 3H2O при нагревании
Br2 + 2NaOH(конц.) = NaBr + NаBrO + H2O без нагревания
3Br2 + 3Na2CO3 = 5NaBr + NaBrO3 + 3CO2
3Br2 + S + 4H2O = 6HBr + H2SO4
Br2 + SO2 + 2H2O = 2HBr + H2SO4
Br2 + 2NaI = 2NaBr + I2 Br2 + H2S = S + 2HBr
4Br2 + Na2S2O3 + 10NaOH = 2Na2SO4 + 8NaBr + 5H2O
14HBr + K2Cr2O7 = 2KBr + 2CrBr3 + 3Br2 + 7H2O
4HBr + MnO2 = MnBr2 + Br2 + 2H2O
2HBr + H2O2 = Br2 + 2H2O
2KBr + 2H2SO4 (конц.) = 4K2SO4 + 4Br2 + SO2 + 2H2O
2KBrO3 3O2 + 2KBr
2KBrO4O2 + 2KBrO3 (до 275°С)
KBrO4 2O2 + KBr (выше 390°С)
IV. Йод. Соединения йода.
Йод существенно отличается по химической активности от остальных галогенов. Он не реагирует с большинством неметаллов, а с металлами медленно реагирует только при нагревании.
3I2 + 3P = 2PI3 I2 + H2 = 2HI I2 + Fe = FeI2
Йод практически в воде не растворим и не способен ее окислять даже при нагревании; по этой причине не существует «йодной воды».
3I2 + 6NaOH(гор.) = 5NaI + NaIO3 + 3H2O
I2 + 2NaOH(хол) =NaI + NaIO + H2O
3I2 + 10HNO3(разб) = 6HIO3 + 10NO + 2H2O
I2 + 10HNO3(конц.)= 2HIO3 + 10NO2 + 4H2O
I2 + 5NaClO + 2NaOH = 5NaCl + 2NaIO3 + H2O
I2 + 5Cl2 + 6H2O = 10HCl + 2HIO3
I2 + Na2SO3 + 2NaOH = 2NaI + Na2SO4 + H2O
2HI + 2FeCl3 = I2 + 2FeCl2 + 2HCl
2HI + Fe2(SO4)3 = 2FeSO4 + I2 + H2SO4
2HI + NO2 = I2 + NO + H2O
2HI + S = I2 + H2S
8KI + 5H2SO4 (конц.) = 4K2SO4 + 4I2 + H2S + 4H2Oили
8KI + 9H2SO4(конц.) = 4I2↓ + H2S↑ + 8KHSO4 + 4H2O
KI + 3H2O + 3Cl2 = HIO3 + KCl + 5HCl
10KI + 8H2SO4 + 2KMnO4 = 5I2 + 2MnSO4 + 6K2SO4 + 8H2O
6KI + 7H2SO4 + K2Cr2O7 = Cr2(SO4)3 + 3I2 + 4K2SO4 + 7H2O
2KI + H2SO4 + H2O2 = I2 + K2SO4 + 2H2O
2KI + Fe2(SO4)3 = I2 + 2FeSO4 + K2SO4
2KI + 2CuSO4 + K2SO3 + H2O = 2CuI + 2K2SO4 + H2SO4
2HIO3 I2O5 + H2O
2HIO3 + 10HCl = I2 + 5Cl2 + 6H2O
2HIO3 + 5Na2SO3 = 5Na2SO4 + I2 + H2O
2HIO3 + 5H2SO4 + 10FeSO4 = Fe2(SO4)3 + I2 + 6H2O
I2O5 + 5CO I2 + 5CO2
2KIO3 3O2 + 2KI
2KIO3 + 12HCl(конц.) = I2 + 5Cl2 + 2KCl + 6H2O
KIO3+ 3H2SO4 + 5KI = 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O
KIO3 + 3H2O2 = KI + 3O2 + 3H2O
2KIO4 O2 + 2KIO3
5KIO4+ 3H2O + 2MnSO4 = 2HMnO4 + 5KIO3 + 2H2SO4
Галогены.
1. Вещество, полученное на аноде при электролизе расплава иодида натрия с инертными электродами, выделили и ввели во взаимодействие с сероводородом. Газообразный продукт последней реакции растворили в воде и к полученному раствору добавили хлорное железо. Образовавшийся осадок отфильтровали и обработали горячим раствором гидроксида натрия. Напишите уравнения описанных реакций.
2. Вещество, полученное на аноде при электролизе раствора иодида натрия с инертными электродами, ввели в реакцию с калием. Продукт реакции нагрели с концентрированной серной кислотой и выделившийся газ пропустили через горячий раствор хромата калия.Напишите уравнения описанных реакций.
3. Хлорная вода имеет запах хлора. При подщелачивании запах исчезает, а при добавлении соляной кислоты – становится более сильным, чем был ранее. Напишите уравнения описанных реакций.
4. Бесцветные газы выделяются при выдерживании концентрированной кислоты, как с хлоридом натрия, так и с иодидом натрия. При пропускании этих газов через водный раствор аммиака образуются соли.Напишите уравнения описанных реакций.
5. При термическом разложении соли А в присутствии диоксида марганца образовались бинарная соль Б и газ, поддерживающий горение и входящий в состав воздуха, при нагревании этой соли без катализатора образуются соль Б и соль кислородсодержащей кислоты. При взаимодействии соли А с соляной кислотой выделяется жёлто-зелёный газ (простое вещество) и образуется соль Б. соль Б окрашивает пламя в фиолетовый цвет, при её взаимодействии с раствором нитрата серебра выпадает осадок белого цвета.Напишите уравнения описанных реакций.
6) При добавлении раствора кислоты А к диоксиду марганца происходит выделение ядовитого газа жёлто-зелёного газа. Пропустив выделившийся газ через горячий раствор едкого кали, получают вещество, которое используется при изготовлении спичек и некоторых других зажигательных составов. При термическом разложении последнего в присутствии диоксида марганца образуется соль, из которой при взаимодействии с концентрированной серной кислотой можно получить исходную кислоту А, и бесцветный газ , входящий в состав атмосферного воздуха. Напишите уравнения описанных реакций.
7) Йод нагрели с избытком фосфора, и продукт реакции обработали небольшим количеством воды. Газообразный продукт реакции полностью нейтрализовали раствором едкого натра и добавили в полученный раствор нитрат серебра. Напишите уравнения описанных реакций.
Газ, выделившийся при нагревании твердой поваренной соли с концентрированной серной кислотой, пропустили через раствор перманганата калия. Газообразный продукт реакции поглотили холодным раствором едкого натра. После добавления в полученный раствор йодоводородной кислоты появляется резкий запах и раствор приобретает тёмную окраску.Напишите уравнения описанных реакций.
9) Через раствор бромида натрия пропустили газ, выделяющийся при взаимодействии соляной кислоты с перманганатом калия. После окончания реакции раствор выпарили, остаток растворили в воде и подвергли электролизу с графитовыми электродами. Газообразные продукты реакции смешали друг с другом и осветили. В результате произошел взрыв.Напишите уравнения описанных реакций.
10) К пиролюзиту осторожно прибавили раствор соляной кислоты, и выделившийся газ пропустили в химический стакан, наполненный холодным раствором едкого кали. После окончания реакции стакан накрыли картонкой и оставили, при этом стакан освещали солнечные лучи; через некоторое время в стакан внесли тлеющую лучинку, которая ярко вспыхнула. Напишите уравнения описанных реакций.
11) Вещество, выделяющееся на катоде и аноде при электролизе раствора йодида натрия с графитовыми электродами, реагируют друг с другом. Продукт реакции взаимодействуют с концентрированной серной кислотой с выделением газа, который пропустили через раствор гидроксида калия.Напишите уравнения описанных реакций.
12) К оксиду свинца (IV) при нагревании добавили концентрированную соляную кислоту. Выделяющийся газ пропустили через нагретый раствор едкого кали. Раствор охладили, соль кислородсодержащей кислоты отфильтровали и высушили. При нагревании полученной соли с соляной кислотой выделяется ядовитый газ, а при нагревании её в присутствии диоксида марганца – газ, входящий в состав атмосферы. Напишите уравнения описанных реакций.
13)Йод обработали концентрированной азотной кислотой при нагревании. Продукт реакции осторожно нагрели. Образовавшийся при оксид вступил в реакцию с угарным газом. Выделившееся простое вещество растворили в теплом растворе гидроксида калия. Напишите уравнения описанных реакций.
14) Раствор иодида калия обработали избытком хлорной воды, при этом сначала наблюдали образование осадка, а затем – его полное растворение. Образовавшуюся при этом йодсодержащую кислоту выделили из раствора, высушили и осторожно нагрели. полученный оксид прореагировал с угарным газом. Напишите уравнения описанных реакций.
15) Йод обработали хлорноватой кислотой. Продукт реакции осторожно нагрели. продукт реакции осторожно нагрели. Образующийся оксид реагирует с угарным газом с образованием двух веществ – простого и сложного. Простое вещество растворяется в теплом щелочном растворе сульфита натрия. Напишите уравнения описанных реакций.
16) Перманганат калия обработали избытком раствора соляной кислоты, образовался раствор и выделился газ. Раствор разделили на две части: к первой добавили гидроксид калия, а ко второй – нитрат серебра. Выделившийся газ прореагировал газ прореагировал с гидроксидом калия при охлаждении. Напишите уравнения описанных реакций.
17) Расплав хлорида натрия подвергли электролизу. Газ, выделившийся на аноде, прореагировал с водородом с образованием нового газообразного вещества с характерным запахом. Его растворили в воде и обработали расчетным количеством перманганата калия, при этом образовался газ желто-зеленого цвета. Это вещество вступает при охлаждении с гидроксидом натрия.Напишите уравнения описанных реакций.
18) Перманганат калия обработали концентрированной соляной кислотой. Выделившийся при этом газ собрали, а к реакционной массе по каплям прибавили раствор гидроксида калия до прекращения выделения осадка. Собранный газ пропустили через горячий раствор гидроксида калия, при этом образовалась смесь двух солей. Раствор выпарили, твердый остаток прокалили в присутствии катализатора, после чего в твердом остатке осталась одна соль.Напишите уравнения описанных реакций.
17) Расплав хлорида натрия подвергли электролизу. Газ, выделившийся на аноде, прореагировал с водородом с образованием нового газообразного вещества с характерным запахом. Его растворили в воде и обработали расчетным количеством перманганата калия, при этом образовался газ желто-зеленого цвета. Это вещество вступает при охлаждении с гидроксидом натрия.Напишите уравнения описанных реакций.
18) Перманганат калия обработали концентрированной соляной кислотой. Выделившийся при этом газ собрали, а к реакционной массе по каплям прибавили раствор гидроксида калия до прекращения выделения осадка. Собранный газ пропустили через горячий раствор гидроксида калия, при этом образовалась смесь двух солей. Раствор выпарили, твердый остаток прокалили в присутствии катализатора, после чего в твердом остатке осталась одна соль.Напишите уравнения описанных реакций.
Галогены.
1) 2NaI 2Na + I2
на катоде на аноде
I2 + H2S = 2HI↑ + S↓
2HI + 2FeCl3 = I2 + 2FeCl2+ 2HCl
I2 + 6NaOH (гор.) = NaIO3 + 5NaI + 3H2O
2) 2NaI + 2H2O 2H2 + 2NaOH + I2
на катоде на аноде
I2 + 2K = 2KI
8KI + 8H2SO4(конц.) = 4I2↓ + H2S↑ + 4K2SO4 + 4H2Oили
8KI + 9H2SO4(конц.) = 4I2↓ + H2S↑ + 8KHSO4 + 4H2O
3H2S + 2K2CrO4 + 2H2O = 2Cr(OH)3 + 3S + 4KOH
3) Cl2 + H2O ↔HCl + HClO
HCl + NaOH = NaCl+ H2O
HClO + NaOH = NaClO+ H2O
NaClO + 2HCl = NaCl + Cl2 + H2O
4) H2SO4(конц.) + NaCl(тверд.) = NaHSO4 + HCl↑
9H2SO4(конц.) + 8NaI(тверд.) = 8NaHSO4 + 4I2↓ + H2S + 4H2O
NH4OH + HCl = NH4Cl + H2O
NH4OH + H2S = NH4HS + H2O
5) 2KClO3 2KCl + 3O2↑
4KClO3KCl + 3KClO4
KClO3 + 6HCl = KCl + 3Cl2↑+ 3H2O
KCl + AgNO3 = AgCl↓ + KNO3
6) 4HCl + MnO2 = MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O
3Cl2 + 6KOH(гор.) = 5KCl + KClO3 + 3H2O
2KClO3 2KCl + 3O2↑
H2SO4(конц.) + NaCl(тверд.) = NaHSO4 + HCl↑
7) 3I2 + 2P = 2PI3
PI3 + 3H2O = H3PO3 + 3HI
HI + NaOH = NaI + H2O
NaI + AgNO3 = AgI↓ + NaNO3
H2SO4(конц.) + NaCl(тверд.) = NaHSO4 + HCl↑
16HCl + 2KMnO4 = 5Cl2 + 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O
Cl2 + 2NaOH(хол.) = NaCl + NaClO + H2O
NaClO + 2HI = NaCl + I2 + H2O
9) 16HCl + 2KMnO4 = 5Cl2 + 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O
2NaBr + Cl2 = 2NaCl + Br2
2NaCl + 2H2O 2H2 + 2NaOH + Cl2
на катоде на аноде
H2 + Cl2 = 2HCl
10) 4HCl+ MnO2 = MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O
Cl2 + 2KOH(хол.) = KCl + KClO + H2O
2KClO3 2KCl + 3O2↑
C + O2 = CO2
11) 2NaI + 2H2O 2H2 + 2NaOH + I2
на катоде на аноде
I2 + H2 = 2HI
8HI + H2SO4(конц.) = 4I2↓ + H2S↑ + 4H2Oили
2HI + H2SO4(конц.) = I2↓ + SO2↑ + 2H2O
а) H2S + 2KOH = K2S + 2H2O
H2S + K2S = 2KHSили
б) SO2 + 2KOH = K2SO3 + 2H2O
K2SO3 + SO2 + H2O = 2KHSO3
12) 4HCl+ PbO2 = PbCl2 + Cl2↑ + 2H2O
3Cl2 + 6KOH(гор.) = 5KCl + KClO3 + 3H2O
KClO3 + 6HCl = KCl + 3Cl2 + 3H2O
2KClO3 2KCl + 3O2↑
13) I2 + 10HNO32HIO3 + 10NO2 + 4H2O
2HIO3 I2O5 + H2O
I2O5 + 5CO I2 + 5CO2
3I2 + 6KOH(гор.) = 5KI + KIO3 + 3H2O
14) 2KI + Cl2 = 2KCl + I2
I2 + 5Cl2 + 6H2O = 10HCl + 2HIO3
2HIO3 I2O5 + H2O
I2O5 + 5CO = I2 + 5CO2
15) I2+ 2HClO3 = 2HIO3 + Cl2
2HIO3 I2O5 + H2O
I2O5 + 5CO I2 + 5CO2
I2 + Na2SO3 + 2NaOH = 2NaI + Na2SO4 + H2O
16) 16HCl + 2KMnO4 = 5Cl2 + 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O
MnCl2 + 2KOH = Mn(OH)2↓ + 2KCl
KCl + AgNO3 = AgCl↓ + KNO3
Cl2 + 2KOH(хол.) = KCl + KClO + H2O
17) 2NaCl 2Na + CL2
на катоде на аноде
Cl2 + H2 = 2HCl
16HCl + 2KMnO4 = 5Cl2 + 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O
Cl2 + 2NaOH(хол.) = NaCl + NaClO + H2O
18) 16HCl + 2KMnO4 = 5Cl2 + 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O
MnCl2 + 2KOH = Mn(OH)2↓ + 2KCl
3Cl2 + 6KOH(гор.) = 5KCl + KClO3 + 3H2O
2KClO3 2KCl + 3O2↑
2.3.1. Химические свойства водорода и галогенов.
Химические свойства водорода
Атом водорода имеет электронную формулу внешнего (и единственного) электронного уровня 1s1. С одной стороны, по наличию одного электрона на внешнем электронном уровне атом водорода похож на атомы щелочных металлов. Однако, ему, так же как и галогенам не хватает до заполнения внешнего электронного уровня всего одного электрона, поскольку на первом электронном уровне может располагаться не более 2-х электронов. Выходит, что водород можно поместить одновременно как в первую, так и в предпоследнюю (седьмую) группу таблицы Менделеева, что иногда и делается в различных вариантах периодической системы:
С точки зрения свойств водорода как простого вещества, он, все-таки, имеет больше общего с галогенами. Водород, также как и галогены, является неметаллом и образует аналогично им двухатомные молекулы (H2).
В обычных условиях водород представляет собой газообразное, малоактивное вещество. Невысокая активность водорода объясняется высокой прочностью связи между атомами водорода в молекуле, для разрыва которой требуется либо сильное нагревание, либо применение катализаторов, либо и то и другое одновременно.
Взаимодействие водорода с простыми веществами
с металлами
Из металлов водород реагирует только с щелочными и щелочноземельными! К щелочным металлам относятся металлы главной подгруппы I-й группы (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr), а к щелочно-земельным — металлы главной подгруппы II-й группы, кроме бериллия и магния (Ca, Sr, Ba, Ra)
При взаимодействии с активными металлами водород проявляет окислительные свойства, т.е. понижает свою степень окисления. При этом образуются гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, которые имеют ионное строение. Реакция протекает при нагревании:
Следует отметить, что взаимодействие с активными металлами является единственным случаем, когда молекулярный водород Н2 является окислителем.
с неметаллами
Из неметаллов водород реагирует только c углеродом, азотом, кислородом, серой, селеном и галогенами!
Под углеродом следует понимать графит или аморфный углерод, поскольку алмаз — крайне инертная аллотропная модификация углерода.
При взаимодействии с неметаллами водород может выполнять только функцию восстановителя, то есть только повышать свою степень окисления:
Взаимодействие водорода со сложными веществами
с оксидами металлов
Водород не реагирует с оксидами металлов, находящихся в ряду активности металлов до алюминия (включительно), однако, способен восстанавливать многие оксиды металлов правее алюминия при нагревании:
c оксидами неметаллов
Из оксидов неметаллов водород реагирует при нагревании с оксидами азота, галогенов и углерода. Из всех взаимодействий водорода с оксидами неметаллов особенно следует отметить его реакцию с угарным газом CO.
Смесь CO и H2 даже имеет свое собственное название – «синтез-газ», поскольку из нее в зависимости от условий могут быть получены такие востребованные продукты промышленности как метанол, формальдегид и даже синтетические углеводороды:
c кислотами
С неорганическими кислотами водород не реагирует!
Из органических кислот водород реагирует только с непредельными, а также с кислотами, содержащими функциональные группы способные к восстановлению водородом, в частности альдегидные, кето- или нитрогруппы.
c солями
В случае водных растворов солей их взаимодействие с водородом не протекает. Однако при пропускании водорода над твердыми солями некоторых металлов средней и низкой активности возможно их частичное или полное восстановление, например:
Химические свойства галогенов
Галогенами называют химические элементы VIIA группы (F, Cl, Br, I, At), а также образуемые ими простые вещества. Здесь и далее по тексту, если не сказано иное, под галогенами будут пониматься именно простые вещества.
Все галогены имеют молекулярное строение, что обусловливает низкие температуры плавления и кипения данных веществ. Молекулы галогенов двухатомны, т.е. их формулу можно записать в общем виде как Hal2.
Галоген |
Физические свойства |
F2 | Светло-желтый газ с резким раздражающим запахом |
Cl2 | Желто-зеленый газ с резким удушливым запахом |
Br2 | Красно-бурая жидкость с резким зловонным запахом |
I2 | Твердое вещество с резким запахом, образующее черно-фиолетовые кристаллы |
Следует отметить такое специфическое физическое свойство йода, как его способность к сублимации или, иначе говоря, возгонке. Возгонкой, называют явление, при котором вещество, находящееся в твердом состоянии, при нагревании не плавится, а, минуя жидкую фазу, сразу же переходит в газообразное состояние.
Электронное строение внешнего энергетического уровня атома любого галогена имеет вид ns2np5, где n – номер периода таблицы Менделеева, в котором расположен галоген. Как можно заметить, до восьмиэлектронной внешней оболочки атомам галогенов не хватает всего одного электрона. Из этого логично предположить преимущественно окисляющие свойства свободных галогенов, что подтверждается и на практике. Как известно, электроотрицательность неметаллов при движении вниз по подгруппе снижается, в связи с чем активность галогенов уменьшается в ряду:
F2 > Cl2 > Br2 > I2
Взаимодействие галогенов с простыми веществами
Все галогены являются высокоактивными веществами и реагируют с большинством простых веществ. Однако, следует отметить, что фтор из-за своей чрезвычайно высокой реакционной способности может реагировать даже с теми простыми веществами, с которыми не могут реагировать остальные галогены. К таким простым веществам относятся кислород, углерод (алмаз), азот, платина, золото и некоторые благородные газы (ксенон и криптон). Т.е. фактически, фтор не реагирует лишь с некоторыми благородными газами.
Остальные галогены, т.е. хлор, бром и йод, также являются активными веществами, однако менее активными, чем фтор. Они реагируют практически со всеми простыми веществами, кроме кислорода, азота, углерода в виде алмаза, платины, золота и благородных газов.
Взаимодействие галогенов с неметаллами
водородом
При взаимодействии всех галогенов с водородом образуются галогеноводороды с общей формулой HHal. При этом, реакция фтора с водородом начинается самопроизвольно даже в темноте и протекает со взрывом в соответствии с уравнением:
Реакция хлора с водородом может быть инициирована интенсивным ультрафиолетовым облучением или нагреванием. Также протекает со взрывом:
Бром и йод реагируют с водородом только при нагревании и при этом, реакция с йодом является обратимой:
фосфором
Взаимодействие фтора с фосфором приводит к окислению фосфора до высшей степени окисления (+5). При этом происходит образование пентафторида фосфора:
При взаимодействии хлора и брома с фосфором возможно получение галогенидов фосфора как в степени окисления + 3, так и в степени окисления +5, что зависит от пропорций реагирующих веществ:
При этом в случае белого фосфора в атмосфере фтора, хлора или жидком броме реакция начинается самопроизвольно.
Взаимодействие же фосфора с йодом может привести к образованию только триодида фосфора из-за существенно меньшей, чем у остальных галогенов окисляющей способности:
серой
Фтор окисляет серу до высшей степени окисления +6, образуя гексафторид серы:
Хлор и бром реагируют с серой, образуя соединения, содержащие серу в крайне не свойственных ей степенях окисления +1 и +2. Данные взаимодействия являются весьма специфичными, и для сдачи ЕГЭ по химии умение записывать уравнения этих взаимодействий не обязательно. Поэтому три нижеследующих уравнения даны скорее для ознакомления:
Взаимодействие галогенов с металлами
Как уже было сказано выше, фтор способен реагировать со всеми металлами, даже такими малоактивными как платина и золото:
Остальные галогены реагируют со всеми металлами кроме платины и золота:
Реакции галогенов со сложными веществами
Реакции замещения с галогенами
Более активные галогены, т.е. химические элементы которых расположены выше в таблице Менделеева, способны вытеснять менее активные галогены из образуемых ими галогеноводородных кислот и галогенидов металлов:
Аналогичным образом, бром вытесняет серу из растворов сульфидов и сероводорода:
Хлор является более сильным окислителем и окисляет сероводород в его водном растворе не до серы, а до серной кислоты:
Взаимодействие галогенов с водой
Вода горит во фторе синим пламенем в соответствии с уравнением реакции:
Бром и хлор реагируют с водой иначе, чем фтор. Если фтор выступал в роли окислителя, то хлор и бром диспропорционируют в воде, образуя смесь кислот. При этом реакции обратимы:
Взаимодействие йода с водой протекает в настолько ничтожно малой степени, что им можно пренебречь и считать, что реакция не протекает вовсе.
Взаимодействие галогенов с растворами щелочей
Фтор при взаимодействии с водным раствором щелочи опять же выступает в роли окислителя:
Умение записывать данное уравнение не требуется для сдачи ЕГЭ. Достаточно знать факт о возможности такого взаимодействия и окислительной роли фтора в этой реакции.
В отличие от фтора, остальные галогены в растворах щелочей диспропорционируют, то есть одновременно и повышают и понижают свою степень окисления. При этом, в случае хлора и брома в зависимости от температуры возможно протекание по двум разным направлениям. В частности, на холоду реакции протекают следующим образом:
а при нагревании:
Йод реагирует с щелочами исключительно по второму варианту, т.е. с образованием йодата, т.к. гипоиодит не устойчив не только при нагревании, но также при обычной температуре и даже на холоду:
Галогены
– 7 А группа (F, CL, Br, I,At).
1.Строение – ns2np5, F наиболее
электроотрицательный, его степень окисления – 0, — 1, остальные галогены имеют
положительную – 0, — 1, + 1, +3, + 5, + 7, т.к. у элементов есть d – подуровень.
2.Физические свойства:
F2 – cветло –
жёлтый, с запахом, с водой реагирует ниже 0, tпл = -2200,
tкип = -1830;
CI2 – жёлто – зелёный газ, с удушливым
запахом, tпл = — 1010, tкип
= — 340; растворяется в воде
CI2 + H2O = HCI + HCIO, HCIO – хлорноватистая разлагается с выделением O2,
2CI2 + 2H2O = 4HCI + O2 (раствор CI2 – хлорная вода, раствор Br2 – бромная вода).
Br2 – тёмно – красная, летучая жидкость, tпл = — 7, tкип = + 60, реагирует с водой
аналогично хлору, но менее активно.
I2 – фиолетово –
чёрные с металлическим блеском кристаллы, tпл + 113,50,
tкип = + 1840, характерна возгонка – переход из
твёрдого состояния в газообразное, минуя жидкое, йод плохо растворим в воде.
Галогены – ядовитые вещества.
3.Распространение в природе: в природе
наиболее распространены хлориды и бромиды, астат встречается в продуктах
распада радиоактивных элементов.
4.Химические свойства: окислительная
активность убывает от фтора – хлора – брома – йода.
1). Более активные галогены
вытесняют менее активные из галогеноводородных кислот и их солей.
F2
вытесняет CI2, Br2,
I2.
CI2 вытесняет из галогеноводородных кислот
и солей Br2 , I2.
CI2
+ 2HBr =2HCI + Br2
CI2 +
2KI = 2KCI + I2
Br2
вытесняет только I2
Галогены с более сильной окислительной способностью могут окислить
галоген — менее сильные окислители: Br2 +5CI2 +12KOH = 2KBrO3 + 10KCI +6H2O
Галогены вступают в реакцию между собой: СI2 + I2 = 2ICI
2). C металлами образуют галогениды.
Фтор реагирует с металлами при обычных условиях, но иногда на
поверхности образуется фторидная малорастворимая плёнка, поэтому реакция не
протекает, медь и никель устойчивы к фтору.
Хлор активно реагирует с металлами, с медью – при комнатной температуре
в присутствии влаги:
Cu + CI2 = CuCI2 ,
с золотом – при
температуре 3CI2 + 2Au = 2AuCI3 ,
с железом и
хромом при нагревании — t = 1000 2Fe + 3CI2 = 2FeCI3
2Cr + 3CI2 = 2CrCI3
3).Взаимодействие с неметаллами: галогены реагируют с водородом,
фосфором, серой и другими неметаллами, продукты
зависят от температуры, аллотропных модификаций и количества вещества.
Фтор –
«всёсъедающий», реагирует с неметаллами на холоду, а со взрывом, при
температуре с хлором, криптоном, ксеноном: F2 + Xe =XeF2
Хлор не
взаимодействует с кислородом, азотом и благородными газами.
2P + 3CI2(НЕД) = 2PCI3 или 2P + 5CI2(ИЗБ) = 2PCI5
S +CI2 = SCI2
или 2S + CI2 = S2CI2
H2 +CI2 = 2HCI (образование хлороводорода ускоряется на свету, происходит
радикальный механизм реакции)
H2 +I2 = 2HI – реакция обратима
I2 + Fe = FeI2
I2 +S – реакция не происходит
4). Взаимодействие с водой:
При обычных
условиях с водой взаимодействует только F2.
F2 + H2O = HF + O (атомарный кислород обладает высокой химической
активностью),
Образуется смесь
веществ – O2, O3, OF2 – фторид кислорода.
Частично с водой
реагирует CI2 и Br2, но равновесие сильно смещено влево,
поэтому иногда реакциями пренебрегают, считая раствор CI2 – хлорной водой, а раствор Br2 – бромной водой:
CI2 + H2O =HCIO + HCI Br2 + H2O =HBrO + HBr
5). Взаимодействие с водными растворами щелочей.
CI2 + 2KOH = KCI +KCIO + H2O KCIO + CO2 + H2O = KHCO3 +HCIO
KCIO – гипохлорит
калия, разлагается, применятся для отбеливания бумаги и ткани.
3 CI2 +
6KOH = t 5KCI + KCIO3+ H2O
CI2 +
Ca(OH)2 = CaOCI2 + H2O
CaOCI2 – хлорная известь,
CaCI-1(OCI+1) – хлорид – гипохлорит кальция (смешанная соль)
CaCI-1(OCI+1)
+CO2 + H2O = CaCO3 +CaCI2 +2HCIO
HCIO – хлорноватистая
кислота слабее угольной, вытесняется из солей.
CaOCI2 +2HCI = CaCI2
+ CI2 + H2O
2F2 +2NaOH = 2NaF + H2O
+OF2
OF2 – газ, с резким запахом, ядовит, сильный окислитель, применяется в
ракетном топливе.
6). Взаимодействие с кислотами.
H2S + Гaл2 = HГaл +
S (кроме F2)
H2SO3 + Гaл2 + H2O = 2 HГaл + H2SO4 (кроме F2).
5. Получение
галогенов.
А) в
промышленности:
F2 – получают при электролизе расплава солей CaF2, KHF2
CI2 – получают при электролизе раствора NaCI, Br2, I2 – при электролизе растворов солей.
Б) в лаборатории —
действием сильных окислителей (MnO2, KMnO4, K2Cr2O7) на кислоты, чтобы получить CI2 – действуют HCI, Br2 – HBr, I2 – HI.
4HCI + MnO2 = CI2 + MnCI2 +2H2O
16HCI +2 KMnO4 = 5CI2 + 2MnCI2 + 2KCI +8H2O
14HCI + K2Cr2O7
= 3CI2 + 2CrCI3 + 2KCI + 7H2O