Химические свойства фосфора егэ химия

1. Положение фосфора в периодической системе химических элементов
2. Строение атома фосфора
3. Физические свойства и нахождение в природе
4. Строение молекулы
5. Соединения фосфора
6. Способы получения
7. Химические свойства
7.1. Взаимодействие с простыми веществами
7.1.1. Взаимодействие с кислородом
7.1.2. Взаимодействие с галогенами
7.1.3. Взаимодействие с серой 
7.1.4. Взаимодействие с металлами
7.1.5. Взаимодействие с активными металлами
7.1.6. Взаимодействие с водородом
7.2. Взаимодействие со сложными веществами
7.2.1. Взаимодействие с окислителями
7.2.2. Взаимодействие с щелочами

Фосфин
1. Строение молекулы и физические свойства 
2. Способы получения
3. Химические свойства
3.1. Основные свойства
3.2. Взаимодействие с кислородом
3.3. Восстановительные свойства

Фосфиды
Способы получения фосфидов
Химические свойства фосфидов

Оксиды фосфора
 1. Оксид фосфора (III) 
 2. Оксид фосфора (V) 

Фосфорная кислота 
 1. Строение молекулы и физические свойства 
 2. Способы получения 
3. Химические свойства 

3.1. Диссоциация фосфорной кислоты
3.2. Кислотные свойства фосфорной кислоты 
3.3. Взаимодействие с солями более слабых кислот
3.4. Разложение при нагревании
3.5. Взаимодействие с металлами
3.6. Качественная реакция на фосфат-ионы

Фосфористая кислота 

Соли фосфорной кислоты

Фосфор

Положение в периодической системе химических элементов

Фосфор расположен в главной подгруппе V группы  (или в 15 группе в современной форме ПСХЭ) и в третьем периоде периодической системы химических элементов Д.И. Менделеева.

Электронное строение фосфора

Электронная конфигурация  фосфора в основном состоянии:

Атом фосфора содержит на внешнем энергетическом уровне 3 неспаренных электрона и одну неподеленную электронную пару в основном энергетическом состоянии. Следовательно, атом фосфора может образовывать 3 связи по обменному механизму. Однако, в отличие от азота, за счет вакантной 3d орбитали атом фосфора может переходить в возбужденное энергетическое состояние. 

Электронная конфигурация  фосфора в возбужденном состоянии:

При этом один электрон из неподеленной электронной пары на 3s-орбитали переходит на  переходит на 3d-орбиталь. Для атома фосфора в возбужденном энергетическом состоянии характерна валентность V.

Таким образом, максимальная валентность фосфора в соединениях равна V (в отличие от азота). Также характерная валентность фосфора в соединениях — III.

Степени окисления атома фосфора – от -3 до +5. Характерные степени окисления -3, 0, +1, +3, +5.

Физические свойства и нахождение в природе

Фосфор образует различные простые вещества (аллотропные модификации).

Белый фосфор — это вещество состава P₄. Мягкий, бесцветный, ядовитый, имеет характерный чесночный запах. Молекулярная кристаллическая решетка, а следовательно, невысокая температура плавления (44°С), высокая летучесть.  Очень реакционно способен, самовоспламеняется на воздухе.

Белый фосфор:

Покрытие бумаги раствором белого фосфора в сероуглероде. Спустя некоторое время, когда сероуглерод испаряется, фосфор воспламеняет бумагу (процесс лег в основу различных фокусов с самовозгоранием или получением огня из ничего):

Белый фосфор можно расплавить в ёмкости с тёплой водой, поскольку он имеет температуру плавления в 44,15 °C.

Красный фосфор – это модификация с атомной кристаллической решеткой. Формула красного фосфора P_n, это полимер со сложной структурой. Твердое вещество без запаха, красно-бурого цвета, не ядовитое. Это гораздо более устойчивая модификация, чем белый фосфор. В темноте не светится. Образуется из белого фосфора при t=250-300^оС без доступа воздуха.

Черный фосфор – то наиболее стабильная термодинамически и химически наименее активная форма элементарного фосфора. Чёрный фосфор — это чёрное вещество с металлическим блеском, жирное на ощупь и весьма похожее на графит, полностью нерастворимое в воде или органических растворителях.

Черный фосфор:

Известны также такие модификации, как желтый фосфор и металлический фосфор. Желтый фосфор – это неочищенный белый фосфор. При очень высоком давлении фосфор переходит в новую модификацию – металлический фосфор, который очень хорошо проводит электрический ток.

В природе фосфор встречается только в виде соединений. В основном это апатиты (например, Ca₃(PO₄)₂), фосфориты и др. Фосфор входит в состав важнейших биологических соединений —фосфолипидов.

Соединения фосфора

Типичные соединения фосфора:

Степень окисления	Типичные соединения
+5	оксид фосфора (V) P2O5 ортофосфорная кислота H3PO4 метафосфорная кислота HPO3 пирофосфорная кислота H4P2O7 фосфаты MePO4 Гидрофосфаты MeНРО4 Дигидрофосфаты MeН2РО4 Галогенангидриды: PОCl3, PCl5
+3	Оксид фосфора (III) P2O3 Фосфористая кислота H3PO3 Фосфиты MeHPO3 Галогенангидриды: PCl3
+1	Фосфорноватистая кислота H3PO2 Соли фосфорноватистой кислоты — гипофосфиты: MeH2PO2
-3	Фосфин PH3 Фосфиды металлов MeP

Способы получения фосфора

1. Белый фосфор получают из природных фосфатов, прокаливая их с коксом и песком в электрической печи:

Ca₃(PO₄)₂    +   3SiO₂   +   5C     →  3CaSiO₃    +    5CO    +    2P

2. Вместо фосфатов можно использовать другие неорганические соединения фосфора, например, метафосфорную кислоту.

4HPO₃   +  10C    →    P₄  +  2H₂O   +   10 CO

3. Красный и черный фосфор получают из белого фосфора.

Химические свойства фосфора

При нормальных условиях фосфор довольно химически активен.

1. Фосфор проявляет свойства окислителя (с элементами, которые расположены ниже и левее в Периодической системе) и свойства восстановителя (с элементами, расположенными выше и правее). Поэтому фосфор реагирует с металлами и неметаллами.

1.1. При взаимодействии с кислородом воздуха образу

ются оксиды – ангидриды соответствующих кислот:

4P    +   3O₂    →  2P₂O₃

4P    +   5O₂    →  2P₂O₅

Горение белого фосфора:

Горение красного фосфора:

1.2. При взаимодействии фосфора с галогенами образуются галогениды с общей формулой  PHal₃ и PHal₅:

2P    +   3Cl₂    →  2PCl₃

2P    +   5Cl₂    →  2PCl₅

Фосфор реагирует с бромом:

1.3. При взаимодействии фосфора с серой образуются сульфиды:

2P    +   3S   →   P₂S₃

2P    +   5S   →   P₂S₅

1.4. При взаимодействии с металлами фосфор проявляет свойства окислителя, продукты реакции называют фосфидами.

Например, кальций и магний реагируют с фосфором с образованием фосфидов кальция и магния:

2P    +   3Ca   →   Ca₃P₂

2P    +   3Mg   →   Mg₃P₂

Еще пример: натрий взаимодействует с фосфором с образованием фосфида натрия:

P    +   3Na   →  Na₃P

1.5. С водородом фосфор непосредственно не взаимодействует.

2. Со сложными веществами фосфор реагирует, проявляя окислительные и восстановительные свойства. Фосфор диспропорционирует при взаимодействии с некоторыми веществами.

2.1. При взаимодействии с окислителями фосфор окисляется до оксида фосфора (V) или до фосфорной кислоты.

Например, азотная кислота окисляет фосфор до фосфорной кислоты:

5HNO₃      +    P     →   H₃PO₄     +   5NO₂↑    +    H₂O

5HNO₃      +    3P     +    2H₂O   →    3H₃PO₄     +   5NO↑

Серная кислота также окисляет фосфор:

2P    +    5H₂SO₄  →  2H₃PO₄   +  5SO₂ + 2H₂O

Соединения хлора, например, бертолетова соль,  также окисляют фосфор:

6P     +   5KClO₃    →   3P₂O₅   +   5KCl

Реакция красного фосфора с бертолетовой солью. Этот процесс заложен в принципе возгорания спички при трении её о шершавую поверхность коробка.

Некоторые металлы-сильные окислители также окисляют фосфор. Например, оксид серебра (I):

2P    +   5Ag₂O   →   P₂O₅    +   10Ag

2.2. При растворении в щелочах фосфор диспропорционирует до гипофосфита и фосфина.

Например, фосфор реагирует с гидроксидом калия:

4P    +   3KOH   +   3H₂O   →   3KH₂PO₂   +   PH₃↑   или

P₄    +    3KOH    +   3H₂O   →   3KH₂PO₂    +   PH₃↑

Или с гидроксидом кальция:

8P      +    3Ca(OH)₂    +    6H₂O   →   3Ca(H₂PO₂)₂   +   2PH₃↑  

Фосфин

Строение молекулы и физические свойства

Фосфин PH₃ – это бинарное соединение водорода с фосфором, относится к летучим водородным соединениям. Следовательно, фосфин газ, с неприятным запахом, бесцветный, мало растворимый в воде, химически нестойкий и ядовитый. Водородные связи между молекулами фосфина не образуются. В твердом состоянии имеет молекулярную кристаллическую решетку.

Геометрическая форма молекулы фосфина похожа на структуру аммиака — правильная треугольная пирамида. Но валентный угол H-P-H меньше, чем угол H-N-H в аммиаке и составляет 93,5^о.

 У атома фосфора в фосфине на внешнем энергетическом уровне остается неподеленная электронная пара. Эта электронная пара оказывает значительное влияние на свойства фосфина, а также на его структуру. Электронная структура фосфина — тетраэдр , с атомом фосфора в центре.

Способы получения фосфина

В лаборатории фосфин получают водным или кислотным гидролизом фосфидов – бинарных соединений фосфора и металлов.

Например, фосфин образуется при водном гидролизе фосфида кальция:

Ca₃P₂    +   6H₂O  →   3Са(ОН)₂    +   2PH₃

Или при кислотном гидролизе, например, фосфида магния в соляной кислоте:

Mg₃P₂      +   6HCl →   3MgCl₂    +   2PH₃↑

Еще один лабораторный способ получения фосфина – диспропорционирование фосфора в щелочах.

Например, фосфор реагирует с гидроксидом калия с образованием гипофосфита калия и фосфина:

4P    +   3KOH   +   3H₂O   →   3KH₂PO₂   +   PH₃↑

Химические свойства фосфина

1. В водном растворе фосфин проявляет очень слабые основные свойства (за счет неподеленной электронной пары). Принимая протон (ион H⁺), он превращается в ион фосфония. Основные свойства фосфина гораздо слабее основных свойств аммиака. Проявляются при взаимодействии с безводными кислотами.

Например, фосфин реагирует с йодоводородной кислотой:

PH₃   +   HI   →  PH₄I

Соли фосфония неустойчивые, легко гидролизуются.

2. Фосфин PH₃ – сильный восстановитель за счет фосфора в степени окисления -3. На воздухе самопроизвольно самовоспламеняется:

2PH₃    +   4O₂  →   P₂O₅   +   3H₂O

PH₃    +   2O₂  →   H₃PO₄

3. Как сильный восстановитель, фосфин легко окисляется под действием окислителей.

Например, азотная кислота окисляет фосфин. При этом фосфор переходит в степень окисления +5 и образует фосфорную кислоту.

PH₃    +   8HNO₃  →   H₃PO₄   +    8NO₂    +  4H₂O

Серная кислота также окисляет фосфин:

PH₃    +  3H₂SO₄      →    H₃PO₄   +    3SO₂    +  3H₂O

С фосфином также реагируют другие соединения фосфора, с более высокими степенями окисления фосфора.

Например, хлорид фосфора (III) окисляет фосфин:

2PH₃    +   2PCl₃    →   4P     +   6HCl 

Фосфиды

Фосфиды – это бинарные соединения фосфора и металлов или некоторых неметаллов.

Способы получения фосфидов

Фосфиды получают при взаимодействии фосфора с металлами. При этом фосфор проявляет свойства окислителя.

Например, фосфор взаимодействует с магнием и кальцием:

2P    +   3Mg   →   Mg₃P₂

2P    +   3Ca   →   Ca₃P₂

Фосфор взаимодействует с натрием:

P    +   3Na   →  Na₃P

Химические свойства фосфидов

1. Фосфиды легко разлагаются водой или кислотами с образованием фосфина.

Например, фосфид кальция разлагается водой:

Ca₃P₂    +   6H₂O   →  3Са(ОН)₂    +   2PH₃↑

Фосфид магния разлагается соляной кислотой:

Mg₃P₂      +   6HCl   →   3MgCl₂    +   2PH₃↑

2. Фосфиды металлов проявляют сильные восстановительные свойства за счет фосфора в степени окисления -3.

Оксиды фосфора

Оксиды азота	Цвет	Фаза	Характер оксида
P2O3 Оксид фосфора (III), фосфористый ангидрид	белый	твердый	кислотный
P2O5 Оксид фосфора(V), фосфорный ангидрид	белый	твердый	кислотный

Оксид фосфора (III)

Оксид фосфора (III) –  это кислотный оксид. Белые кристаллы при обычных условиях.  Пары состоят из молекул P₄O₆.

Получить оксид фосфора (III) можно окислением фосфора при недостатке кислорода:

4P    +   3O₂    →  2P₂O₃

Химические свойства оксида фосфора (III):

Оксид фосфора (III) очень ядовит и неустойчив. Для P₂O₃  (P₄O₆) характерны два типа реакций.

1. Поскольку фосфор в оксиде фосфора (III) проявляет промежуточную степень окисления, то он принимает участие в окислительно-восстановительных процессах, повышая либо понижая степень окисления атома фосфора. Характерны для P₂O₃ реакции диспропорционирования.

Например, оксид фосфора (III) диспропорционирует в горячей воде:

2Р₂О₃    +   6Н₂О _(гор.)    →  РН₃    +   3Н₃РО₄

2. При взаимодействии с окислителями P₂O₃ проявляет свойства восстановителя.

Например, N₂O окисляется кислородом:

Р₂О₃    +   О₂  →  Р₂О₅

3. С другой стороны Р₂О₃  проявляет свойства кислотного оксида (ангидрид фосфористой кислоты), взаимодействуя с водой с образованием  фосфористой кислоты:

Р₂О₃    +   3Н₂О   →   2Н₃РО₃

а со щелочами – с образованием солей (фосфитов):

Р₂О₃    +  4KOH   →   2K₂HРО₃  +   H₂O

Оксид фосфора (V)

Оксид фосфора (V) –  это кислотный оксид.  В нормальных условиях образует белые кристаллы. В парах состоит из молекул P₄О₁₀. Очень гигроскопичен (используется как осушитель газов и жидкостей).

Способы получения. Оксид фосфора (V) получают сжиганием фосфора в избытке кислорода.

4P    +   5O₂    →   2P₂O₅

Химические свойства.

1. Оксид фосфора (V) – очень гигроскопичное вещество, которое используется для осушения газов. Обладая высоким сродством к воде, оксид фосфора (V) дегидратирует до ангидридов неорганические и органические кислоты.

Например, оксид фосфора (V) дегидратирует серную, азотную и уксусную кислоты:

P₂O₅  +   H₂SO₄   → 2HPO₃  +   SO₃

P₂O₅   +  2HNO₃  →  2HPO₃  +  N₂O₅

P₂O₅   +   2CH₃COOH   →   2HPO₃  +   (CH₃CO)₂O

2. Фосфорный ангидрид  является типичным кислотным оксидом, взаимодействует с водой с образованием фосфорных кислот:

P₂O₅   +   3H₂O   →  2H₃PO₄ 

В зависимости от количества воды и от других условий образуются мета-фосфорная, орто-фосфорная или пиро-фосфорная кислота:

P₂O₅   +   2H₂O   →  2H₄P₂O₇ 

P₂O₅   +  H₂O   →  HPO₃

Видеоопыт взаимодействия оксида фосфора с водой можно посмотреть здесь. 

3. Как кислотный оксид, оксид фосфора (V) взаимодействует с основными оксидами и основаниями.

Например, оксид фосфора (V) взаимодействует с гидроксидом натрия. При этом образуются средние или кислые соли:

P₂O₅   +   6NaOH   →   2Na₃PO₄  +   3H₂O

P₂O₅   +   2NaOH   +   H₂O   →  2NaH₂PO₄ 

P₂O₅   +   4NaOH    →  2Na₂HPO₄  +   H₂O

Еще пример: оксид фосфора взаимодействует с оксидом бария (при сплавлении):

P₂O₅   +   3BaO    →   Ba₃(PO₄)₂

 Фосфорная кислота

Строение молекулы и физические свойства

Фосфор в степени окисления +5 образует несколько кислот: орто-фосфорную H₃PO₄, мета-фосфорную HPO₃, пиро-фосфорную H₄P₂O₇.

Фосфорная кислота H₃PO₄ – это кислота средней силы, трехосновная, прочная и нелетучая. При обычных условиях фосфорная кислота – твердое вещество, хорошо растворимое в воде и гигроскопичное.

Валентность фосфора в фосфорной кислоте равна V.

При температуре выше +213 °C орто-фосфорная кислота переходит в пирофосфорную H₄P₂O₇.

При взаимодействии высшего оксида фосфора с водой на холоде образуется метафосфорная кислота HPO₃, представляющая собой прозрачную стекловидную массу.

Способы получения

Наибольшее практическое значение из фосфорных кислот имеет орто-фосфорная кислота.

1. Получить орто-фосфорную кислоту можно взаимодействием оксида фосфора (V) с водой:

P₂O₅   +   3H₂O    →    2H₃PO₄

2. Еще один способ получения фосфорной кислоты — вытеснение фосфорной кислоты из солей (фосфатов, гидрофосфатов и дигидрофосфатов) под действием более сильных кислот (серной, азотной, соляной и др.).

Промышленный способ получения фосфорной кислоты обработка фосфорита концентрированной серной кислотой:

Ca₃(PO₄)_2(тв)    +  3H₂SO_4(конц)  →   2H₃PO₄   +   3CaSO₄

3. Фосфорную кислоту также можно получить жестким окислением соединений фосфора в водном растворе в присутствии кислот.

Например, концентрированная азотная кислота окисляет фосфор до фосфорной кислоты:

5HNO₃      +    P     →   H₃PO₄     +   5NO₂↑    +    H₂O

Химические свойства

Фосфорная кислота – это кислота средней силы (по второй и третьей ступени слабая).

1. Фосфорная кислота частично и ступенчато диссоциирует в водном растворе.

H₃PO₄  ⇄  H⁺ + H₂PO₄^–

H₂PO₄^–  ⇄  H⁺ + HPO₄^2–

 HPO₄^2– ⇄ H⁺ + PO₄^3–

2. Фосфорная кислота реагирует с основными оксидами, основаниями, амфотерными оксидами  и амфотерными гидроксидами. 

Например, фосфорная кислота взаимодействует с оксидом магния:

2H₃PO₄    +   3MgO   →   Mg₃(PO₄)₂   +   3H₂O

Еще пример: при взаимодействии фосфорной кислоты с гидроксидом калия образуются фосфаты, гидрофосфаты или дигидрофосфаты:

H₃PO₄    +   КОН     →     KH₂РО₄  +   H₂O

H₃PO₄    +   2КОН      →     К₂НРО₄  +   2H₂O

H₃PO₄    +   3КОН     →    К₃РО₄  +   3H₂O

3. Фосфорная кислота вытесняет более слабые кислоты из их солей (карбонатов, сульфидов и др.).  Также фосфорная кислота вступает в обменные реакции с солями.

Например, фосфорная кислота взаимодействует с гидрокарбонатом натрия:

Н₃PO₄   +   3NaHCO₃   →   Na₃PO₄   +   CO₂   +  3H₂O

4. При нагревании H₃PO₄  до 200°С происходит отщепление от нее молекулы воды с образованием пирофосфорной кислоты H₂P₂O₇:

2H₃PO₄   →  H₂P₂O₇   +   H₂O

5. Фосфорная кислота взаимодействует с металлами, которые расположены в ряду активности металлов до водорода. При этом образуются соль и водород.

Например, фосфорная кислота реагирует с магнием:

2H₃PO₄    +   3Mg   →    Mg₃(PO₄)₂   +   3H₂

Фосфорная кислота взаимодействует также с аммиаком с образованием солей аммония:

2H₃PO₄   +   3NH₃    →    NH₄H₂PO₄     +   (NH₄)₂HPO₄

7. Качественная реакция на фосфат-ионы и фосфорную кислоту — взаимодействие с нитратом серебра. При этом образуется ярко-желтый осадок фосфата серебра:

Н₃PO₄   +    3AgNO₃    →   Ag₃PO₄↓  +   3НNO₃

Видеоопыт взаимодействия фосфата натрия и нитрата серебра в растворе  (качественная реакция на фосфат-ион) можно посмотреть здесь.

Фосфористая кислота

Фосфористая кислота H₃PO₃ — это двухосновная кислородсодержащая кислота. При нормальных условиях бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде.

Валентность фосфора в фосфористой кислота равна V, а степень окисления +3.

Получение фосфористой кислоты.

Фосфористую кислоту можно получить гидролизом галогенидов фосфора (III).

Например, гидролизом хлорида фосфора (III):

PCl₃   +   3H₂O   →    H₃PO₃   +   3HCl

Фосфористую кислоту можно получить также взаимодействием оксида фосфора (III) с водой:

Р₂О₃    +   3Н₂О   →   2Н₃РО₃

Химические свойства.

1. Фосфористая кислота H₃PO₃  в водном растворе — двухосновная кислота средней силы. Взаимодействует с основаниями с образованием солей-фосфитов.

Например, при взаимодействии с гидроксидом натрия фосфористая кислота образует фосфит натрия:

H₃PO₃  + 2NaOH → Na₂HPO₃   + 2H₂O

2. При нагревании фосфористая кислота разлагается на фосфин (Р^-3) и фосфорную кислоту (Р⁺⁵):

4H₃PO₃   →   3H₃PO₄  + PH₃

3. За счет фосфора в степени окисления +3 фосфористая кислота проявляет восстановительные свойства.

Например, H₃PO₃ окисляется перманганатом калия в кислой среде:

5H₃PO₃    +   2KMnO₄   +   3H₂SO₄    →  5H₃PO₄   +   K₂SO₄    +   2MnSO₄   +  3H₂O

Еще пример: фосфористая кислота окисляется соединениями ртути (II):

H₃PO₃   +  HgCl₂  + H₂O →  H₃PO₄  + Hg + 2HCl

Соли фосфорной кислоты — фосфаты

Фосфорная кислота образует разные типы солей: средние – фосфаты, кислые – гидрофосфаты, дигидрофосфаты.

1. Качественная реакция на фосфаты — взаимодействие с нитратом серебра. При этом образуется желтый осадок фосфата серебра. 

K₃PO₄   +    3AgNO₃    →   Ag₃PO₄↓  +   3KNO₃

2. Нерастворимые фосфаты растворяются под действием сильных кислот, либо под действием фосфорной кислоты.

Например, фосфат кальция реагирует с фосфорной кислотой с образованием дигидрофосфата кальция:

Ca₃(PO₄)₂    +   4H₃PO₄    →   3Ca(H₂PO₄)₂

Фосфат кальция растворяется под действием серной кислоты:

Ca₃(PO₄)₂    +  2H₂SO₄  →   Ca(H₂PO₄)₂   +   2CaSO₄

3. За счет фосфора со степенью окисления +5 фосфаты проявляют слабые окислительные свойства и могут взаимодействовать с восстановителями.

Например, фосфат кальция при сплавлении реагирует с углеродом с образованием фосфида кальция и угарного газа:

Ca₃(PO₄)₂    +  8C   →   Ca₃P₂   +   8CO

Фосфат кальция также восстанавливается алюминием при сплавлении:

3Ca₃(PO₄)₂    +  16Al   →   3Ca₃P₂   +   8Al₂O₃

4. Гидрофосфаты могут взаимодействовать и с более сильными кислотами, и с щелочами. Под действием фосфорной кислоты гидрофосфаты переходят в дигидрофосфаты.

Например, гидрофосфат калия взаимодействует с фосфорной кислотой с  образованием дигидрофосфата калия:

K₂HPO₄    +   H₃PO₄  →  2KH₂PO₄

Под действием едкого кали гидрофосфат калия образует более среднюю соль — фосфат калия:

K₂HPO₄    +   KOH   →  K₃PO₄  +   H₂O

5. Дигидрофосфаты могут взаимодействовать с более сильными кислотами и щелочами, но не реагируют с фосфорной кислотой.

Например, дигидрофосфат натрия взаимодействует с избытком гидроксида натрия с образованием фосфата:

NaH₂PO₄    +   2NaOH   →  Na₃PO₄  +   2H₂O

Фосфор (греч. phos — свет + phoros — несущий) — химический элемент, принадлежащий к Vа группе и 3 периоду. Простое желтоватое вещество,
легко воспламеняющееся и светящееся.

Основное и возбужденное состояние фосфора

При возбуждении атома фосфора электроны на s-подуровне распариваются и переходят на d-подуровень.

Природные соединения

В природе фосфор встречается в виде следующих соединений:

• 3Ca₃(PO₄)₂*CaCO₃*Ca(OH,F)₂ — фосфорит
• Ca₁₀(PO₄)₆(F,Cl,OH)₂ — апатит

Получение

В промышленности фосфор получают в ходе сплавления фосфата кальция, песка и угля.

Ca₃(PO₄)₂ + SiO₂ + C → (t) CaSiO₃ + P + CO

Химические свойства

Химическая активность фосфора значительно выше, чем у азота. Активность также определяется аллотропной модификацией: наиболее активен белый
фосфор, излучающий видимый свет из-за окисления кислородом.

В жидком и газообразном состоянии до 800 °C фосфор состоит из молекул P₄. Свыше 800 °C молекулы P₄ распадаются до
P₂.

• Реакции с неметаллами

C неметаллами фосфор часто проявляет себя как восстановитель и окислитель. Легко окисляется кислородом.

4P + 3O₂ → 2P₂O₃ (недостаток кислорода)

4P+ 5O₂ → 2P₂O₅ (избыток кислорода)

Схожим образом происходит взаимодействие фосфора и хлора.

2P + 3Cl₂ → 2PCl₃ (недостаток хлора)

2P + 5Cl₂ → 2PCl₅ (избыток хлора)

P + S → P₂S₃

Реакции с водородом крайне затруднена. Тем не менее, в ходе разложения фосфидов металлов можно получить ядовитый газ — фосфин — боевое
отравляющее вещество.

Ca₃P₂ + H₂O → Ca(OH)₂ + PH₃↑



• Реакции с металлами

2P + 3Ca → Ca₃P₂ (фосфид кальция)

• Реакция с водой

При взаимодействии с водой фосфор вступает в реакцию диспропорционирования (так называются реакции, в которых одно и то же вещество
является и окислителем, и восстановителем).

P + H₂O → (t) PH₃ + H₃PO₄

• Реакция с щелочами

При добавлении фосфора в растворы щелочей также происходит реакция диспропорционирования.

P + LiOH + H₂O → LiH₂PO₂ + PH₃↑ (LiH₂PO₂ — гипофосфит лития)

• Восстановительные свойства

При поджигании спичек происходит реакция между фосфором и бертолетовой солью, которая выступает в качестве окислителя.

KClO₃ + P → KCl + P₂O₅

Оксид фосфора V — P₂O₅

Кислотный оксид, пары которого имеют формулу P₄O₁₀. Твердый оксид характеризуется белым цветом.

Получение

P + O₂ → P₂O₅

Химические свойства

• Кислотные свойства

Активно реагирует с водой с образованием фосфорной кислоты. При недостатке воды образует метафосфорную кислоту.

P₂O₅ + 3H₂O = 2H₃PO₄

P₂O₅ + H₂O = HPO₃ (при недостатке воды)

Реагирует с основными оксидами и основаниями, образуя соли фосфорной кислоты. Какая именно получится соль — определяет соотношение основного
оксида/основания и кислотного оксида.

P₂O₅ + Na₂O → Na₃PO₄

6KOH + P₂O₅ = 2K₃PO₄ + 3H₂O (фосфат калия, избыток щелочи — соотношение 6:1)

4KOH + P₂O₅ = 2K₂HPO₄ + H₂O (гидрофосфат калия, незначительный избыток кислотного оксида — соотношение 4:1)

2KOH + P₂O₅ = 2KH₂PO₄ + H₂O (дигидрофосфат калия, избыток кислотного оксида — соотношение 2:1)



• Дегидратационные свойства

Обладает выраженным водоотнимающим (дегидратационным) свойством: легко извлекает воду из других соединений.

HClO₄ + P₂O₅ → HPO₃ + Cl₂O₇ (HPO₃ — метафосфорная кислота)

HNO₃ + P₂O₅ → HPO₃ + N₂O₅

Фосфорные кислоты

Существует несколько кислородсодержащих фосфорных кислот:

• Ортофосфорная кислота — H₃PO₄ (трехосновная кислота, соли — фосфаты PO₄^3-)
• Метафосфорная кислота — HPO₃ (одноосновная кислота, соли — метафосфаты PO₃^—)
• Фосфористая — H₃PO₃ (двухосновная кислота, соли — фосфиты HPO₃^2-)
• Фосфорноватистая — H₃PO₂ (одноосновная кислота, соли гипофосфиты — H₂PO₂^— )

Фосфорноватистая кислота способна вытеснять из солей малоактивные металлы, при этом превращаясь в ортофосфорную кислоту.

CuSO₄ + H₃PO₂ + H₂O → Cu + H₂SO₄ + H₃PO₄

Ортофосфорная кислота

В твердом виде представляет собой кристаллы белого цвета, хорошо растворимые в воде.

Получение

Фосфорную кислоту получают из фосфатов, воздействуя на них серной кислотой. Также известны способы гидролиза пентахлорида фосфора,
взаимодействия оксида фосфора V с водой.

Ca₃(PO₄)₂ + H₂SO₄ → CaSO₄ + H₃PO₄

P₂O₅ + H₂O → H₃PO₄

PCl₅ + H₂O → H₃PO₄ + HCl

Фосфорная кислота может образоваться при окислении фосфора сильной кислотой:

P + HNO₃ + H₂O → H₃PO₄ + NO

Химические свойства

• Кислотные свойства

За счет кислотных свойств отлично реагирует с основными оксидами, основаниями. При различных соотношениях кислоты и основания получаются различные
соли (фосфаты, гидрофосфаты и дигидрофосфаты).

3K₂O + H₃PO₄ = 2K₃PO₄ + 3H₂O

3KOH + H₃PO₄ = K₃PO₄ + 3H₂O

2KOH + H₃PO₄ = K₂HPO₄ + H₂O

KOH + H₃PO₄ = KH₂PO₄ + H₂O

• Реакции с солями

Реакции идут, если выделяется газ, выпадает осадок или образуется слабый электролит (вода). Например, характерный осадок
желтого цвета — фосфат серебра — образуется в результате реакции с нитратом серебра.

AgNO₃ + H₃PO₄ → Ag₃PO₄ + HNO₃

В реакции с карбонатами образуется нестойкая угольная кислота, которая распадается на воду и углекислый газ.

K₂CO₃ + H₃PO₄ → K₃PO₄ + H₂O + CO₂

• Реакции с металлами

Металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода, способны вытеснить водород из фосфорной кислоты.

Mg + H₃PO₄ → Mg₃(PO₄)₂ + H₂↑

• Дегидратация

При сильном нагревании ортофосфорная кислота теряет воду и переходит в метафосфорную кислоту.

H₃PO₄ → (t) HPO₃ + H₂O

Соли фосфорной кислоты

Соли фосфорной кислоты получаются в ходе реакции ортофосфорной кислоты и оснований.

3Ca(OH)₂ + 2H₃PO₄ = Ca₃(PO₄)₂ + 6H₂O

Фосфаты являются хорошими удобрениями, которые повышают урожайность. Перечислим наиболее значимые:

• Фосфоритная мука — Ca₃(PO₄)₂
• Простой суперфосфат — смесь Ca(H₂PO₄)₂*H₂O и CaSO₄
• Двойной суперфосфат — Ca(H₂PO₄)₂*H₂O
• Преципитат — CaHPO₄*2H₂O
• Костная мука — продукт переработки костей домашних животных Ca₃(PO₄)₂
• Аммофос — в основном состоит из моноаммонийфосфата — NH₄H₂PO₄

ФОСФОР
И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ.

ü  Фосфор.

—
Строение атома, валентности и степени окисления.

3s1         3p3                       3d0 +15P  …         — валентность III              3s1         3p3                       3d1 +15P* …         — валентность V

В отличие от азота, фосфор проявляет высшую валентность равную V, один s-электрон переходит на d-орбиталь.

Степени
окисления фосфора в различных соединениях:

-3	0	+1	+3	+5
PH3 Фосфин Na3P фосфиды	P	H3PO2 Фосфорноватистая кислота NaH2PO2 гипофосфиты	P2O3 Оксид фосфора (III) H3PO3 Фосфористая кислота Na2HPO3 Фосфиты PCl3 Галогениды	P2O5 оксид фосфора (V) H3PO4 ортофосфорная кислота Na3PO4 Фосфаты HPO3 метафосфорная кислота PCl5 Галогениды

—
Аллотропия.

Фосфор
Белый – P4	Красный	Черный
Ядовит, с чесночным запахом, воспламеняется при температуре 40°С, растворяется в сероуглероде CS2, хранят под водой.	Не ядовит, воспламеняется при температуре 240°С	Похож на графит

—
Получение.

Фосфор
получают из природных фосфоритов и апатитов, при сплавлении их с углем и песком
без доступа воздуха.

Ca₃(PO₄)₂
+ 3SiO₂
+ 5C  =^t 3CaSiO₃
+ 5CO + 2P

Выделяющиеся
пары фосфора конденсируют под водой, получается белый фосфор. При длительном
нагревании белого фосфора без доступа воздуха, он постепенно желтеет и
превращается в красный фосфор.

—
Химические свойства.

P	Как восстановитель	С кислородом, серой и галогенами: 4P + 5O2 = 2P2O5 Горение фосфора в кислороде → Белый дым – это P2O5 4P + 3O2 = 2P2O3 – при недостатке кислорода 2P +  3Cl2 =t 2PCl3 — в недостатке хлора 2P + 5Cl2  =t  2PCl5 С иодом только так: 2P +  3I2 =t 2PI3 2P + 3S  =t P2S3 2P + 5S =t P2S5 C окислителями: P  + 5HNO3(конц.)  = H3PO4 + 5NO2↑ + H2O 3P + 5HNO3(разб.)   + 2H2O  = 3H3PO4 + 5NO↑ 6P + 5KClO3 =  3P2O5 + 5KCl эта реакция происходит при трении спички о поверхность коробки, на которую нанесен красный фосфор.
Как окислитель	С металлами активными и средней активности: 3Na + P  =  Na3P 3Mg +2P  =  Mg3P2 С водородом фосфор НЕ реагирует.
Диспропор-ционирует	Со щелочами: 4P + 3NaOH + 3H2O  = 3NaH2PO2 + PH3↑- получается гипофосфит и фосфин 8P + 3Ca(OH)2  + 6H2O  =  3Ca(H2PO2)2 + 2PH3↑

Ответьте на вопросы и выполните задания:

1.     
Какую
валентность фосфор проявляет в простом веществе?

2.     
Какие
простые вещества образует элемент фосфор?

3.     
Какая
модификация фосфора состоит из четырехатомных молекул?

4.     
Какие
степени окисления способен проявить фосфор в соединениях?

5.     
Выберите
вещества, с которыми реагирует фосфор:

Ag, H₂, O₂, KOH,
F₂, HNO₃

6.     
Докончите
уравнения реакций:

P + Br₂  =^t                                           
     P + KOH + H₂O =

P + O₂
=                                                   P  + HNO_3(конц.)  =

P + O_{2(недост)} =                                          P
+ HNO_3(разб.) + H₂O 
=

Ca + P  =                                                 P + H₂SO_4(конц.)  =

ü  Фосфиды.
Галогениды фосфора.

Фосфиды
и галогениды фосфора подвергаются гидролизу. Продукты, образующиеся в данных
реакциях, зависят от степеней окисления элементов, образующих эти вещества.
Степени окисления элементов в этом случае не меняются:

Ca₃P₂^-3  + 
6H₂O
=
3Са(ОН)₂
+ 2P^-3H₃

Mg₃P₂
 + 6HCl
= 
3MgCl₂
+ 2PH₃↑
— с кислотой

P⁺⁵Cl₅
+ 4H₂O  =  H₃P⁺⁵O₄
+ 5HCl

PCl₅
+ 8KOH =
K₃PO₄
+
5KCl + 4H₂O – со
щелочью

ü  Фосфин.

Фосфин
– бесцветный газ, с запахом тухлой рыбы, ядовит.

Фосфин,
подобно аммиаку, образует ион фосфония PH₄⁺
и проявляет основные свойства, но во много раз слабее него. Реагирует с
сильными безводными кислотами:

PH₃
+ HCl_(г) = PH₄Cl

На
воздухе фосфин самовоспламеняется:

PH₃
+ 2O₂
 =  H₃PO_4,
 в зависимости от условий может получиться и
так:

2PH₃
+ 4O₂
= 
P₂O₅
+ 3H₂O

Фосфин
является восстановителем.

PH₃ 
+
3H₂SO₄ 
=
 H₃PO₄
+ 3SO₂ + 3H₂O

PH₃ + 8HNO₃
= H₃PO₄ + NO₂↑ + 4H₂O

PH₃
+ 8KMnO₄ + 11KOH =
K₃PO₄
+ 8K₂MnO₄ + 7H₂O

3PH₃
+ 4K₂Cr₂O₇ + 16H₂SO₄ =
4Cr₂(SO₄)₃ + 4K₂SO₄ + 3H₃PO₄
+ 16H₂O

Ответьте на вопросы и выполните задания:

7.     
Какой вид
химической связи и тип строения вещества характерен для фосфина?

8.     
В чем
схожесть фосфина с аммиаком?

9.     
У какого
вещества основные свойства сильнее, аммиака, или фосфина?

10. 
Выберите
вещества, с которыми реагирует фосфин:

Са(ОН)₂, HCl, K₃PO_4,
HNO₃, O₂,
K₂Cr₂O₇

11. 
Докончите
уравнения  реакций:

Mg₃P₂ 
+ 
H₂O
=                                         
PH₃
+ HI_(г)
=

Na₃P
+ HCl =      
                                      PH₃ + HNO₃
=

PBr₅
+ NaOH =      
                                   PH₃ 
+
H₂SO₄ 
=
 

PBr₅
+ H₂O  =                                            PH₃
+ O₂ 
= 

ü  Оксиды
фосфора обладают кислотными свойствами.

P2O3	P2O5
Реагирует с водой и щелочами. Р2О3 + 3Н2О  =  2Н3РО3 2Р2О3 + 6Н2О  =t  РН3  + 3Н3РО4 Р2О3 + 4KOH  =  2K2HРО3 + H2O	Характерны все свойства кислотных оксидов. — с водой: P2O5 + 3H2O  =t  2H3PO4 – с избытком горячей воды. В недостатке воды получается пирофосфорная кислота: P2O5 + 3H2O  =t  2H4P2O7 P2O5 + H2O  =  HPO3 – с холодной водой — со щелочами: P2O5  +  6KOH  =  2K3PO4 + 3H2O P2O5 + 4KOH  = 2K2HPO4 + H2O P2O5 + 2KOH + H2O  = 2KH2PO4 – в зависимости от соотношения реагентов -с основными оксидами: 3СaO +  P2O5   =  Сa3(PO4)2
Самовоспламеняется  на воздухе. P2O3 + 5O2 = 2P2O5	Обладает сильными водоотнимающими свойствами, используется как осушитель и для дегидратации: P2O5 + 2HNO3  =  2HPO3 + N2O5 P2O5 + H2SO4   =  2HPO3 + SO3

Ответьте на вопросы и выполните задания:

12. 
Какой из
оксидов фосфора устойчивый?

13. 
Какой из
оксидов фосфора может быть как окислителем так и восстановителем?

14. 
Почему
оксид фосфора (V) используется для осушения
веществ?

15. 
Выберите
вещества, с которыми реагирует оксид фосфора (V):

Са(ОН)₂, HCl,  HNO₃, O₂,
K₂Cr₂O₇

16. 
Докончите
уравнения  реакций:

Na₂O +  P₂O₅  
=                                                 NaOH + P₂O₅  =

ü  Ортофосфорная
кислота.

Фосфор
образует несколько кислот:

H3PO4	Ортофосфорная	PO43-	Ортофосфат
HPO42-	Гидроорто-фосфат
H2PO4—	Дигидроорто-фосфат
H4P2O7	Пирофосфорная	P2O74-	Пирофосфат
HPO3	Метафосфорная	PO3—	Метафосфат
H3PO3	Фосфористая	HPO32-	Фосфит
H3PO2	Фосфорноватистая	H2PO2—	Гипофосфит

трехосновная                   
двухосновная                        одноосновная

—
Получение в промышленности.

Обработка
природных фосфатов концентрированной серной кислотой:

Ca₃(PO₄)_2(тв)
+ 3H₂SO_4(конц)
 =
 2H₃PO₄
+ 3CaSO₄

—
физические свойства.

Фосфорная
кислота — бесцветное, гигроскопичное твердое вещество, хорошо
растворимое в воде.

—
Химические свойства.

Ортофосфорная
кислота – кислота средней силы. Диссоциирует ступенчато:

H₃PO₄
⇄
H⁺ + H₂PO₄^–

H₂PO₄^–
⇄
H⁺ + HPO₄^2–
по второй и третьей ступени как слабый электролит

 HPO₄^2–⇄
H⁺ + PO₄^3–

Проявляет общие
свойства кислот.

-Реагирует
с металлами до Н:

6Li + 2H₃PO₄ = 2Li₃PO₄↓ + 3H₂↑

3Сa
+  2H₃PO₄
=
Ca₃(PO₄)₂↓
+ 3H₂↑

3Zn
+  2H₃PO₄
=^t
Zn₃(PO₄)₂↓
+ 3H₂↑ — при нагревании.

Со многими металлами H₃PO₄
не реагирует из-за образования плотной
фосфатной пленки:

2Fe
+2H₃PO₄
≠  2FePO₄↓+
3H₂↑ — реакция как начинается, так сразу же и прекращается.

Это свойство используется для очистки ржавчины и
фосфатирования изделий из железа.

-Реагирует
с основными оксидами и  амфотерными оксидами и амфотерными
гидроксидами,
аммиаком:

2H₃PO₄ + 3СaO  = Ca₃(PO₄)₂ + 3H₂O

H₃PO₄ + 3NaОН  =  Na₃РО₄ + 3H₂O

H₃PO₄ + NaОН  =  NaH₂РО₄ + H₂O – могут образоваться и кислые соли

H₃PO₄ + 2NaОН  = Na₂НРО₄ + 2H₂O

Ca(OH)₂ + H₃PO₄
= CaHPO₄ + 2Н₂О

— Вытесняет более слабые кислоты из их солей
(карбонатов, сульфидов и др.):

2Н₃PO₄ + 3Na₂CO₃  =  2Na₃PO₄ + 3CO₂↑ + 3H₂O

Ответьте на вопросы и выполните задания:

17. 
При каких
условиях из P₂O₅ получается ортофосфорная кислота?

18. 
Почему
ортофосфорная кислота не реагирует со многими металлами, находящимися в ряду
активности до водорода?

19. 
Выберите
вещества, с которыми реагирует фосфорная кислота:

Са(ОН)₂, HCl,  NaH₂РО₄,
O₂, Na₃РО₄,
Na₂НРО₄,
NaOH, Na₂S, Ca₃(PO₄)₂,
СaCO₃

20. 
Докончите
уравнения  осуществимых реакций:

Mg + H₃PO₄
=                                                     Ca(OH)₂
+ H₃PO₄ =

Na + H₃PO₄
=                                                      H₃PO₄
+ MgO  =

Cu +  H₃PO₄
=                                                     Н₃PO₄ + Na₂CO₃  = 

H₃PO₄ + Na₃РО₄
=                                              H₃PO₄ + NaОН  = 

H₃PO₄ + NaH₂РО₄ =                                           
H₃PO₄ + Na₂HРО₄ =                                               

ü  Соли
ортофосфорной кислоты.

Большинство
фосфатов нерастворимы в воде, растворимы лишь фосфаты щелочных металлов и
аммония. Хорошо растворимы дигидрофосфаты.

Например,
Ca₃(PO₄)₂
– фосфорит нерастворим в воде, как удобрение медленно усваивается растениями; CaHPO₄
– преципитат малорастворимый в воде; Ca(H₂PO₄)₂
– суперфосфат растворимый в воде, хорошо усваивается растениями.

— Реакции с щелочами, кислотами, кислотными
оксидами и  другими солями:

Ca₃(PO₄)₂  +  4H₃PO₄  =  3Ca(H₂PO₄)₂;       –     двойной суперфосфат

Ca₃(PO₄)₂
+ 2H₂SO₄
 =  Ca(H₂PO₄)₂
+ 2CaSO₄;
      простой
суперфосфат (Ca(H₂PO₄)₂+2CaSO₄)

3Ca(H₂PO₄)₂
+ 12NaOH  =  Ca₃(PO₄)₂↓ +
4Na₃PO₄ + 12H₂O

Ca₃(PO₄)₂
+
3SiO₂  =^t
3CaSiO₃ + P₂O₅

6LiNO₃ + 2K₃PO₄ = 2Li₃PO₄↓ + 3KNO₃

Кислые и средние соли фосфорной кислоты могут
взаимно превращаться друг в друга при добавлении щелочи или кислоты:

NaH₂PO₄ +  2NaOH =  Na₃PO₄
+ 2H₂O

Na₂HPO₄ + H₃PO₄  =  2NaH₂PO₄

—Качественная
реакция на фосфаты – реакция с нитратом серебра (I).
При этом выпадает желтый осадок Ag₃PO₄ не
растворимый в аммиачной воде, но растворимый в азотной кислоте.

Na₃PO₄
+ 3AgNO₃ 
 = 
Ag₃PO₄↓
+ 3NaNO₃

ü  Применение
фосфора и его соединений.

P
— в производстве спичек;

P₂O₅ — как
осушитель и для дегидратации;

H₃PO₄
– производство минеральных удобрений, преобразователь ржавчины, фосфатирование
железных изделий, добавка к напиткам;

Ca₃(PO₄)₂
– производство фосфорной кислоты, минеральных удобрений, фосфора;

Na₃PO₄ – умягчитель воды.

Выполните задания:

21. 
Выберите
вещества, с которыми реагирует фосфат калия:

СО₂, HNO₃,  NaH₂РО₄,
O₂, Na₃РО₄,
Na₂НРО₄,
NaOH, Na₂S, Ca₃(PO₄)₂,
СaCO₃

22. 
Докончите
уравнения  осуществимых реакций:

Mg + H₃PO₄
=                                                     Ca(OH)₂
+ H₃PO₄ =

Na + H₃PO₄
=                                                      H₃PO₄
+ MgO  =

Cu +  H₃PO₄
=                                                     Н₃PO₄ + Na₂CO₃  = 

H₃PO₄ + Na₃РО₄
=                                              H₃PO₄ + NaОН  = 

H₃PO₄ + NaH₂РО₄ =                                           
H₃PO₄ + Na₂HРО₄ =                                               

23. 
Установите
соответствие между формулой вещества и реагентами, с каждым

из которых это вещество может
взаимодействовать:

ВЕЩЕСТВА	РЕАГЕНТЫ
А) HNO3	1) H2SO4, H2, Hg
Б) S	2) Hg, NaOH, P2O3
В) Ca3(PO4)2	3) HCl, AgNO3, O2
Г) P2O5	4) K2CO3, Mg, CO2
	5) HCl, H2SO4, SiO2
	6) NaOH, CaO, H2O

24. 
Установите
соответствие между формулой вещества и реагентами, с каждым

из которых это вещество может
взаимодействовать:

ВЕЩЕСТВА	РЕАГЕНТЫ
А) NaNO3	1) HNO3, H2, Au
Б) I2	2) H2SO4 , S, C
В) PH3	3) Na, Al, Cu2O
Г) H3PO4	4) K, KHCO3, Fe3O4
	5)Na, H2, NaOH
	6) O2, HI, HCl

25. 
Установите
соответствие между формулой вещества и реагентами, с каждым

из которых это вещество может
взаимодействовать:

ВЕЩЕСТВА	РЕАГЕНТЫ
А) HCl	1) Na3PO4, H2SO4, NaOH
Б) P	2) Ca, Ca(OH)2, CuO
В) NH4Br	3) Mg, HNO3, O2
Г) NaH2РО4	4) KOH, Cl2, AgNO3
	5) H2SO4, AgNO3, Fe(OH)3
	6) H2O, H2, NaBr(р—р)

26. 
Установите
соответствие между формулой вещества и реагентами, с каждым

из которых это вещество может
взаимодействовать:

ВЕЩЕСТВА	РЕАГЕНТЫ
А) NaOH	1) HNO3, H2, Au
Б) KBr	2) CuCl2, S, Br2
В) Cа3P2	3) H2SO4, AgNO3, Cl2
Г) K3PO4	4) AgNO3, H2SO4, LiCl2
	5) H2O, H2, NaOH
	6) H2O, H2SO4, HCl

27. 
В заданной схеме
превращений

Ca₃(PO₄)₂  → X ―^Y→ Mg₃P₂

веществами X и Y являются соответственно:

1) хлорид магния

2) оксид магния

3) магний

4) фосфор

5) фосфат натрия

28. 
В заданной схеме
превращений

Ca₃(PO₄)₂  → X ―^Y→ СaHPO₄

веществами X и Y являются соответственно:

1) хлорид кальция

2) фосфат натрия

3) гидроксид кальция

4) фосфорная кислота

5) фосфат калия

29. 
В заданной схеме
превращений

P  ―^X→ Mg₃P₂
―^H2O→ Y

веществами X и Y являются соответственно:

1) оксид фосфора (V)

2) фосфорная кислота

3) фосфат магния

4) фосфин

5) магний

30. 
В заданной схеме
превращений

H₃РO₄  ―^X→ К₂HPO₄ ―^Y→KH₂PO₄

веществами X и Y являются соответственно:

1) KHSO₄

2) H₃РO₄

3) KNO₃

4) K₂SO₄

5) KOH

31. 
Установите
соответствие между исходными веществами, вступающими

в реакцию, и продуктами этой реакции:

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА	ПРОДУКТЫ РЕАКЦИИ
А) Ca + H3РO4	1) Ca(H2PO4)2
Б) Ca(OH)2 + H3РO4	2) Ca3(PO4)2 + PH3 + H2O
В) Ca3(PO4)2  + H3РO4	3) Ca3(PO4)2  + H2
Г) CaHPO4  + H3РO4	4) CaHPO4 + H2O
	5) Ca(H2PO4)2 + H2O
	6) Ca(OH)2 + P2O5

32. 
Установите
соответствие между исходными веществами, вступающими

в реакцию, и продуктами этой реакции:

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА	ПРОДУКТЫ РЕАКЦИИ
А) Ca3(PO4)2  + C	1) Ca(H2PO4)2 + CaSO4
Б) Ca3(PO4)2  + C + SiO2	2) CaSiO3  + P2O5
В) Ca3(PO4)2  + H2SO4	3) CaSiO3  + P2O5 + CO
Г) Ca3(PO4)2    + SiO2	4) CaHPO4 + H2O
	5) CaSiO3 + CO + P
	6) Ca3P2 + CO

33. 
Установите
соответствие между исходными веществами, вступающими

в реакцию, и продуктами этой реакции:

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА	ПРОДУКТЫ РЕАКЦИИ
А) P  + Cl2(избыток)	1) NaH2РO4
Б) P  + Cl2(недостаток)	2) NaH2РO2 + PH3
В) P  + NaOH(раствор)	3) NaH2РO4 + PH3
Г) Na3PO4   + 2H3РO4(избыток)	4) PCl3
	5) Na2HРO4
	6) PCl5

34.  Установите соответствие между
исходными веществами, вступающими

в реакцию, и продуктами этой реакции:

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА	ПРОДУКТЫ РЕАКЦИИ
А) Na3P  +  H2O	1) NaCl + Na3PO4  + H2O
Б) Na3P + HCl	2) NаОН + P
В) PCl5 + H2O	3) NaH + PCl3
Г) PCl5 + NaOH	4) NаОН + PH3
	5) NaCl + PH3
	6) H3PO4 + HCl

35. 
Установите
соответствие между формулами веществ и реагентом, с помощью

которого их можно различить:

ВЕЩЕСТВА	РЕАГЕНТ
А) K3PO4  и  KNO3	1) AgNO3
Б) HCl  и HBr	2) Na2CO3
В) KCl  и  K3PO4	3) NaOH
Г) H3PO4  и  K3PO4	4) NaNO3
	5) NaCl

36. 
Установите соответствие между веществом и его
применением:

ВЕЩЕСТВО	ПРИМЕНЕНИЕ
Фосфорная  кислота	Электролит в аккумуляторах
Фосфор	Удобрение
Дигидрофосфат кальция	Производстве спичек
	Преобразователь ржавчины

ОТВЕТЫ НА ТЕСТОВЫЕ
ЗАДАНИЯ:

5	O2, KOH, F2, HNO3	28	43
10	HCl, HNO3, O2, K2Cr2O7	29	54
15	Са(ОН)2, HNO3	30	52
19	Са(ОН)2, Na3РО4, Na2НРО4, NaOH, Na2S, Ca3(PO4)2, СaCO3	31	3411
21	HNO3,  NaH2РО4,	32	6512
23	2156	33	6421
24	2563	34	4561
25	2345	35	1112
26	2364	36	432
27	43

Химические свойства азота.

Азот ($N$) — первый представитель главной подгруппы V группы Периодической системы. Его атомы содержат на внешнем энергетическом уровне пять электронов, из которых три — неспаренные. Значит, атомы азота могут присоединять три электрона, завершая внешний энергетический уровень, и вследствие этого приобретают степени окисления $–3$ в соединениях с водородом (аммиак $NH_3$) и с металлами (нитриды $Li_3N, Mg_3N_2$).

Отдавая свои внешние электроны более электроотрицательным элементам (фтору, кислороду), атомы азота приобретают степени окисления $+3$ и $+5$. Атомы азота проявляют восстановительные свойства в степенях окисления $+1, +2, +4$.

Азот существует в свободном состоянии в виде молекулы $N_2$, атомы связаны прочной ковалентной связью $N≡N$. Азот — бесцветный газ без запаха и вкуса, в атмосфере его содержится $78%$. Азот — составная часть живых организмов.

Важнейшими соединениями азота являются аммиак, азотная кислота и ее соли. Азотная кислота и аммиак производятся в промышленности в больших объемах, т.к. соли ($NH_4NO_3, KNO_3$) являются удобрениями. Азотная кислота используется для получения красителей, пластмасс, взрывчатых веществ, лекарств.

Азот — жизненно важный элемент, поэтому круговорот азота в природе обеспечивает им атмосферу, почву, растительные и живые организмы.

В таблице обобщены химические свойства азота и его соединений.

Азот и его соединения.

Азот	Соединения азота
Аммиак	Оксиды азота	Азотная кислота
1. Очень прочная и поэтому малореакционноспособная молекула. 2. Проявляет окислительные свойства (в реакциях с водородом и металлами): $N_2+3H_2⇄2NH_3$ $N_2+3Mg=Mg_3N_2 3. Проявляет восстановительные свойства (в реакции с кислородом): $N_2+O_2=2NO$ Получение 1. В промышленности ректификацией жидкого воздуха. 2. В лаборатории термическим разложением нитрита аммония: $NH_4NO_2→↖{t°}N_2+2H_2O$	1. При н.у. бесцветный, резко пахнущий газ. 2. Взаимодействует с водой, образуя раствор слабого основания: $NH_3+H_2O⇄NH_4^{+}+OH^{–}$ 3. Схема электронного строения иона аммония: 4. Взаимодействует с кислотами: $NH_3+H^{+}=NH_4^+$ 5. Проявляет восстановительные свой ства: $2NH_3+3CuO{→}↖{t°}3Cu+3H_2O+N_2$ $4NH_3+3O_2=2N_2+6H_2O$ $4NH_3+5O_2{→}↖{кат}4NO+6H_2O$ Получение 1. В промышленности: $N_2+3H_2⇄2NH_3+92кДж$ 2. В лаборатории: $2NH_4Cl+Ca(OH)_2=CaCl_2+2NH_3↑+2H_2O$	1. Оксид азота (II) окисляется кислородом воздуха при комнатной температуре: $2NO+O_2=2NO_2$ 2. Оксид азота (IV) взаимодействует с водой в присутствии кислорода: $4NO_2+O_2+2H_2O=4HNO_3$ Образуются при взаимодействии: 1) азота с кислородом при высокой температуре или в условиях электрического разряда: $N_2+O_2=2NO$ 2) аммиака с кислородом в присутствии катализатора: $4NH_3+5O_2{→}↖{кат}4NO+6H_2O;$ 3) меди с азотной кислотой: а) концентрированной: $Cu+4HNO_3=Cu(NO_3)_2+2NO_2↑+2H_2O;$ б) разбавленной: $3Cu+8HNO_3=3Cu(NO_3)_2+2NO↑+4H_2O$	1. Неустойчива, разлагается под действием света: $4HNO_3=2H_2O+4NO_2↑+O_2↑$ 2. Является сильной кислотой, диссоциирует необратимо в водном растворе: $HNO_3+H_2O=H_3O^{+}+NO_3^−$ 3. Взаимодействует с основными оксидами: $CаO+2HNO_3=Cа(NO_3)_2+H_2O$ $CаO+2H^{+}=Cа^{2+}+H_2O$ 4. Взаимодействует с основаниями: $Fe(OH)_3+3HNO_3=Fe(NO_3)_3+3H_2O$ $Fe(OH)3+3H^{+}=Fe^{3+}+3H_2O$ 5. Реагирует с металлами без выделения водорода и по-разному — в зависимости от концентрации кислоты и активности металла. Получение 1. В промышленности взаимодействием оксида азота (IV) с водой и кислородом: $4NO_2+O_2+2H_2O=4HNO_3$ 2. В лаборатории вытеснением из солей нелетучей кислотой при нагревании: $2NaNO{3,кр}+H_2SO_4=2HNO_3+Na_2SO_4$

Химические свойства фосфора.

Фосфор ($P$) — аналог азота. Однако атом фосфора характеризуется большим радиусом, меньшим значением электроотрицательности и более выраженными восстановительными свойствами. У фосфора реже встречается степень окисления $–3$ (только в фосфидах $Ca_3P_2, Na_3P$), чаще фосфор в соединениях имеет степень окисления $+5$, а вот соединение фосфин ($PH_3$) — тот редкий случай, когда ковалентная связь между атомами разных элементов неполярная, т.к. электроотрицательности фосфора почти одинаковы.

Химический элемент фосфор образует несколько аллотропных модификаций. Рассмотрим два простых вещества фосфора: белый фосфор и красный фосфор. Белый фосфор имеет молекулярную кристаллическую решетку из молекул $P_4$. Он в порошкообразном состоянии воспламеняется, светится в темноте, ядовит. Красный фосфор имеет атомную кристаллическую решетку, окисляется на воздухе медленно, нерастворим, неядовит, не светится. Химические свойства фосфора и его соединений представлены в таблице.

В природе фосфор в свободном виде не встречается — только в виде соединений.

Фосфор также является составной частью тканей организма человека, животных и растений.

Фосфор и его соединения.

Фосфор	Соединения фосфора
Оксид фосфора (V)	Фосфорная кислота
1. При обычных условиях может существовать в виде двух аллотропных модификаций: красный и белый. 2. Горит в кислороде: $4P+5O_2=2P_2O_5$ (проявляет восстановительные свойства). Белый фосфор окисляется на воздухе при комнатной температуре: $P_4+3O_2=2P_2O_3$ Получение $2Ca_3(PO_4)_2+10C+6SiO_2=P_4↑+10CO↑+6CaSiO_3–Q$	1. При обычных условиях очень гигроскопическое твердое вещество белого цвета. 2. Проявляет свойства кислотных оксидов, взаимодействуя — с водой: $P_2O_5+3H_2O=2H_3PO_4$ — со щелочами: $P_2O_5+6NaOH=2Na_3PO_4+3H_2O$ — с основными оксидами: $P_2O_5+3CaO=Ca_3(PO_4)_2$ Получение Сжигание фосфора в избытке воздуха: $4P+5O_2=2P_2O_5$	1. При обычных условиях бесцветное твердое вещество, неограниченно растворимое в воде. 2. Слабая трехосновная кислота: $H_3PO_4⇄H^{+}+H_2PO_4^{-}⇄2H^{+}+HPO_4^{2−}⇄3H^{+}PO_4^{3−}$ 3. Взаимодействует со щелочами, основаниями и амфотерными гидроксидами, а также с аммиаком: $H_3PO_4+3NaOH=Na_3PO_4+3H_2O$ $H_3PO_4+2NaOH=Na_2HPO_4+2H_2O$ $H_3PO_4+NH_3=NH_4H_2PO_4$ $H_3PO_4+2NH_3=(NH_4)_2HPO_4$ 4. Взаимодействует с основными оксидами: $2H_3PO_4+3CaO=Ca_3(PO_4)_2+3H_2O$ 5. Взаимодействует с фосфатом кальция, образуя дигидрофосфат (двойной суперфосфат): $Ca_3(PO_4)_2+4H_3PO_4=3Ca(H_2PO_4)_2$ Получение в промышленности: 1) по реакции оксида фосфора (V) с водой: $P_2O_5+3H_2O=2H_3PO_4;$ 2) по реакции фосфата кальция с серной кислотой при нагревании: $Ca_3(PO_4)_2+3H_2SO_4{→}↖{t°}3CaSO_4+2H_3PO_4$

4. Химические свойства соединений фосфора с точки зрения изменения степеней окисления

В данном разделе реакции выходят за рамки С части ЕГЭ, но могут встретиться в тестовой части экзамена.

Все основные правила составления ОВР для С части, представлены в другом разделе.

Потренироваться составлять реакции онлайн (в рамках ЕГЭ) можно тут.

Правило 4.1. P2O5 активно отнимает воду, поэтому используется для получения оксидов:

P2O5 + 2HNO3 → N2O5 + 2HPO3

P2O5 + 2HClO4 → Cl2O7 + 2HPO3

Правило 4.2. Соединения P⁺³ легко окисляются до P⁺⁵ :

3P2O3 + 4HNO3 + 7H2O → 6H3PO4 + 4NO

P2O3 + 4HNO3 + H2O → 2H3PO4 + 4NO2

3P2O3 + 2HClO3 + 9H2O → 6H3PO4 + 2HCl

3P2O3 + 2NaClO3 → 3P2O5 + 2NaCl

3PCl3 + 2HNO3 + 8H2O → 3H3PO4 + 2NO + 9HCl

5H3PO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5H3PO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O или

15H3PO3 + 6KMnO4 + 3H2SO4 → 11H3PO4 + 3K2SO4 + 2Mn3(PO4)2 + 9H2O

Правило 4.3. Галогениды фосфора гидролизуются водой или раствором щелочи:

PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HCl

PCl5 + 4H2O → H3PO4 + 5HCl

PI3 + 3H2O → H3PO3 + 3HI

PCl5 + 8KOH → K3PO4 + 5KCl + 4H2O

Правило 4.4. Фосфин, как правило, окисляется до P⁺⁵ :

2PH3 + 4O2 → P2O5 + 3H2O   или    PH3 + 2O2 → H3PO4

PH3 + 8KMnO4 + 11KOH → K3PO4 + 8K2MnO4 + 7H2O

5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5H3PO4 + 4K2SO4 + 8MnSO4 + 12H2O

PH3 + 8AgNO3 + 4H2O → 8Ag + H3PO4 + 8HNO3

PH3 + 4HClO → H3PO4 + 4HCl

8HNO3(конц., гор.) + PH3 → H3PO4 + 8NO2 + 4H2O

Правило 4.5. Фосфиды металлов разлагаются водой или кислотами, образуя фосфин:

Ca3P2 + ­­6H2O → 3Ca(OH)2 +2PH3                            Zn3P2 + 6HCl → 3ZnCl2 + 2PH3

Mg3P2 + ­­6H2O → 3Mg(OH)2 +2PH3

Правило 4.6. Кислые соли фосфорной кислоты разлагаются при нагревании:

2Na2HPO4 → Na4P2O7 + H2O

Правило 4.7. В таблице ниже представлены формулы и строение различных кислот фосфора.

По словам составителей экзамена основность и строение кислот H3PO3  H3PO2 на ЕГЭ проверяться не будет. Но они могут встретиться тестовой части, например, в задании 5, т.е. необходимо знать класс этих соединений (кислоты).

Такие кислоты как фосфористая H3PO3 и фосфорноватистая H3PO2 образуют только соли, содержащие один и два атома водорода. Это происходит из-за того, что в этих кислотах есть атомы водорода, соединененные непосредствено с атомом фосфора, а они на металл не заменяются. Например:

P4 + 3KOH + 3H2O →  PH3 + 3KH2PO2 (гипофосфит калия)

Степень окисления P	Формула кислоты	Название кислоты	Название солей	Строение кислоты
P+5 (V)	HPO3	Метафосфорная	Метафосфаты, PO3–
H4P2O7	Пирофосфорная	Пирофосфаты, P2O74–
H3PO4	Ортофосфорная	(Орто)фосфаты, PO43–
P+3 (V)	H3PO3	Фосфористая (фосфоновая)	Фосфиты, HPO32– (фосфонаты)
P+1 (V)	H3PO2	Фосфорноватистая (фосфиновая)	Гипофосфиты, H2PO2– (фосфинаты)

в условии
в решении
в тексте к заданию
в атрибутах

Категория:

Атрибут:

Всего: 402    1–20 | 21–40 | 41–60 | 61–80 | 81–100 …

Добавить в вариант

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

---

Всего: 402    1–20 | 21–40 | 41–60 | 61–80 | 81–100 …