Овр органическая химия егэ



Скачать материал

Организация подготовки к ЕГЭ по химии задание №33: окислительно-восстановител...



Скачать материал

  • Сейчас обучается 30 человек из 23 регионов

  • Сейчас обучается 113 человек из 49 регионов

  • Курс добавлен 13.12.2022

Описание презентации по отдельным слайдам:

  • Организация подготовки к ЕГЭ по химии задание №33: окислительно-восстановител...

    1 слайд

    Организация подготовки к ЕГЭ по химии задание №33: окислительно-восстановительные реакции
    с участием органических веществ
    Минакова А.П., учитель химии
    МБОУ «Гимназия №44» г. Курска

  • В цепочках превращений органических веществ в подавляющем большинстве за...

    2 слайд

    В цепочках превращений органических веществ в подавляющем большинстве заданий встречаются ОВР. Эксперт имеет право начислить балл только в том случае, если записано уравнение, а не схема реакции, т.е. верно расставлены коэффициенты. В реакциях с участием неорганических окислителей (перманганат калия, соединения хрома (VI), пероксид водорода и др.) сделать это бывает непросто, без электронного баланса.

  • . Изменение степени окисления атомов углерода в молекулах органических соеди...

    3 слайд

    .
    Изменение степени окисления атомов углерода в молекулах органических соединений

  • Степени  окисления атома углерода

    4 слайд

    Степени окисления атома углерода

  • КMnO4K2Cr2O7Основные окислителиMnSO4MnO2K2MnO4Cr2(SO4)3Cr(OH)3K3[Cr(OH)6]O3 и...

    5 слайд

    КMnO4
    K2Cr2O7
    Основные окислители
    MnSO4
    MnO2
    K2MnO4
    Cr2(SO4)3
    Cr(OH)3
    K3[Cr(OH)6]
    O3 и H2O2
    Сине-зеленый

  • Алканы
При обычных условиях алканы устойчивы к действию таких окислителей, ка...

    7 слайд

    Алканы
    При обычных условиях алканы устойчивы к действию таких окислителей, как растворы KMnO4, K2Cr2O7.
    В результате контролируемого каталитического окисления алканов кислородом в определенных условиях, т.е. при различных температурах и давлении, можно получить спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, например:

    Обратите внимание на то, что реакция каталитического окисления бутана используется в промышленности для получения уксусной кислоты

  • АлкеныПри мягком окислении алкены превращаются в гликоли (двухатомные спирты)...

    8 слайд

    Алкены
    При мягком окислении алкены превращаются в гликоли (двухатомные спирты), среда нейтральная или слабощелочная. Реакция Вагнера.
    3CH2=CH2 + 2 KMnO4 + 4 H2O ——> 3 CH2OH-CH2OH + 2 KOH + 2MnO2
    Слабощелочная среда (в общем виде):
    R-CH=CH-R+ 2KMnO4+2KOH→R-CH(OH)-CH(OH)-R+2K2MnO4
    WO3
    Окисление алкенов концентрированным раствором перманганата калия KMnO4 или бихромата калия K2Cr2O7 в кислой среде сопровождается разрывом не только π-, но σ-связи. В зависимости от строения алкена в результате этой реакции образуются карбоновые кислоты, CO2 и кетоны.

  • По продуктам окисления алкена можно определить положение двойной связи в его...

    9 слайд

    По продуктам окисления алкена можно определить положение двойной связи в его молекуле:

  • Алкены разветвленного строения, содержащие углеводородный радикал у атома угл...

    10 слайд

    Алкены разветвленного строения, содержащие углеводородный радикал у атома углерода, соединенного двойной связью, при окислении образуют смесь карбоновой кислоты и кетона:

    Алкены разветвленного строения, содержащие углеводородные радикалы у обоих атомов углерода, соединенных двойной связью, при окислении образуют смесь кетонов:

  • АлкеныCH3-CH=CH-CH3+O3+H2O=                   +H2O2





CH3-CH=CH-CH3+O3+H2O...

    11 слайд

    Алкены
    CH3-CH=CH-CH3+O3+H2O= +H2O2

    CH3-CH=CH-CH3+O3+H2O= 2 +H2O2
    CH3-CH(CH3)=CH-CH3+O3+H2O= +CH3-COH+H2O2

  • Пример: 
3CH3 - CH = CH - CH = CH2+4KMnO4+8 H2O= 4KOH+4MnO2+3CH3 - CH - CH -...

    12 слайд

    Пример:
    3CH3 — CH = CH — CH = CH2+4KMnO4+8 H2O= 4KOH+4MnO2+3CH3 — CH — CH — CH — CH2
    │ │ │ │
    OH OH OH OH
    пентадиен — 1,4 пентантетраол — 1,2,3,4

    Алкадиены
    С5H8+4KMnO4+6H2SO4=2CO2+C3H4O4+2K2SO4+4MnSO4+8H2O
    Малоновая кислота
    Уравнение окисления бутадиена-1,3 избытком раствора перманганата калия в кислой среде: 5CH2=CH-CH=CH2 + 22KMnO4 + 33H2SO4 =20CO2+ 11K2SO4 + 22MnSO4 + 48H2O

    CH2=C=CH2 +KMnO4=CH2OH-CO-CH2OH +K2MnO4+H2O
    1,3-дигидроксиацетон

  • Под действием сильных окислителей образуют двухосновные карбоновые кислоты с...

    13 слайд

    Под действием сильных окислителей образуют двухосновные карбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода.
    В зависимости от условий каталитическим окислением воздухом
    циклогексана получают циклогексанол, циклогексанон или
    адипиновую кислоту
    При действии сильных окислителей (KMnO4, K2Cr2O7 и др.)
    циклоалканы образуют двухосновные карбоновые кислоты с тем
    же числом атомов углерода:
    Циклоалканы

  • +2 KMnO4+3H2SO4=HOOC-(CH2)2-COOH+2MnSO4+K2SO4+2H2OЯнтарная к-та+2 KMnO4+3H2SO...

    14 слайд

    +2 KMnO4+3H2SO4=HOOC-(CH2)2-COOH+2MnSO4+K2SO4+2H2O
    Янтарная к-та
    +2 KMnO4+3H2SO4=HOOC-(CH2)3-COOH+2MnSO4+K2SO4+4H2O
    глутаровая к-та
    +2 KMnO4+3H2SO4=HOOC-(CH2)4-COOH+2MnSO4+K2SO4+4H2O
    Циклогексан окисляется до адипиновой кислоты, используемой в производстве полиамидных волокон – капрона и нейлона
    +O2→
    +H2O
    kat

  • 5            + 8KMnO 4 + 12H 2 SO 4 = 5HOOC(CH 2 ) 3 COOH + 4K 2 SO 4 + 8MnSO...

    15 слайд

    5 + 8KMnO 4 + 12H 2 SO 4 = 5HOOC(CH 2 ) 3 COOH + 4K 2 SO 4 + 8MnSO 4+
    + 12H 2 O

    Глутаровая к-та
    CH 3
    + 2KMnO 4 + 4H 2 O=
    3
    CH 3
    OH
    OH
    3
    + 2MnO 2 + 2KOH

  • Ацетилен окисляется водным раствором KMnO4 до оксалата калия K2C2O4:
АЛКИНЫВ...

    16 слайд

    Ацетилен окисляется водным раствором KMnO4 до оксалата калия K2C2O4:

    АЛКИНЫ
    В мягких условиях алкины с неконцевой тройной связью окисляются до
    α-кетонов:
    В жестких условиях алкины с неконцевой тройной связью окисляются до карбоновых кислот:
    Алкины, содержащие тройную связь у крайнего атома углерода,
    окисляются в жестких условиях с образованием карбоновой кислоты и
    СО2:

  • +H2O2=Можно окислить озоном с образованием       диальдегида:Бензол
Устойчив...

    17 слайд

    +H2O2=
    Можно окислить озоном с образованием диальдегида:
    Бензол
    Устойчив к окислителям при комнатной температуре
    Не реагирует с водными растворами KMnO4, K2Cr2O7 и других окислителей
    2

  • Более сильные окислители – KMnO4 в кислой среде или хромовая смесь при нагрев...

    18 слайд

    Более сильные окислители – KMnO4 в кислой среде или хромовая смесь при нагревании окисляют метильную группу до карбоксильной:
    В нейтральной или слабощелочной среде образуется не сама бензойная кислота, а ее соль — бензоат калия:
    Окисляются относительно легко
    Окислению подвергается боковая цепь
    Мягкие окислители (MnO2) окисляют метильную группу
    до альдегидной группы:
    бензальдегид
    Гомологи бензола
    С6Н5СН3 + MnO2 →C6H5− CОН

  • Под действием сильных окислителей (KMnO4 в кислой среде или
   хромовой сме...

    19 слайд

    Под действием сильных окислителей (KMnO4 в кислой среде или
    хромовой смеси) окисление идет по α-углеродному атому с образованием бензойной кислоты
    Гомологи бензола
    Окисление гомологов бензола с одной боковой цепью под действием
    KMnO4 в кислой среде или хромовой смеси приводит к образованию
    бензойной кислоты

  • Реакция анилина с хромовой смесью. Получается чёрный анилин.3 C6H5NH2 + 2 K2...

    20 слайд

    Реакция анилина с хромовой смесью. Получается чёрный анилин.
    3 C6H5NH2 + 2 K2Cr2O7 + 11 H2SO4 → 3 C6H4O2 + 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3+ 3 NH4HSO4+
    8 H2O
    Гомологи бензола, содержащие несколько боковых цепей, при окислении образуют соответствующие многоосновные ароматические кислоты:

  • В нейтральной или слабощелочной среде           при окислении перманганатом к...

    21 слайд

    В нейтральной или слабощелочной среде при окислении перманганатом калия KMnO4 образуются соль карбоновой кислоты и карбонат калия:

  • Окисление первичных спиртов
                 до альдегидов...

    22 слайд

    Окисление первичных спиртов
    до альдегидов до карбоновых кислот

    Метанол окисляется до СО2:

  • Окисление предельных одноатомных  спиртовНепосредственным продуктом окисления...

    23 слайд

    Окисление предельных одноатомных спиртов
    Непосредственным продуктом окисления первичных спиртов являются альдегиды, а вторичных – кетоны.
    Образующиеся при окислении спиртов альдегиды легко окисляются до кислот, поэтому альдегиды из первичных спиртов получают окислением дихроматом калия в кислотной среде при температуре кипения альдегида. Испаряясь, альдегиды не успевают окислиться.

    3C2H5OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3CH3CHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O
    С избытком окислителя (KMnO4, K2Cr2O7) в любой среде первичные спирты окисляются до карбоновых кислот или их солей, а вторичные – до кетонов.
    Третичные спирты в этих условиях не окисляются, а метиловый спирт окисляется до углекислого газа.

  • Для окисления вторичных спиртов наиболее часто используют бихромат калия в ки...

    24 слайд

    Для окисления вторичных спиртов наиболее часто используют бихромат калия в кислой среде при комнатной температуре или небольшом нагревании. Применяют также KMnO4 и MnO2.
    Для окисления первичных спиртов до альдегидов обычно используют реактив Джонсона или комплекс CrO3 c пиридином. Перманганат калия не применяют для окисления спиртов в альдегиды, т.к. реакция не останавливается на стадии образования альдегида, и окисление идет дальше до кислоты. Однако широкое применение нашел MnO2. Этот реагент не затрагивает кратные связи, поэтому может быть использован для получения и непредельных альдегидов и кетонов:

    Третичные спирты устойчивы к действию окислителей: они не окисляются ни в нейтральной, ни в щелочной среде. Но если в третичном спирте у атома углерода, соседнего с С-ОН-группой, есть атом водорода, то такие спирты окисляются в кислой среде, с отщеплением воды, образованием в качестве промежуточного продукта алкена и разрывом С-С -связи:

  • Например, окисление этанола дихроматом калия на холоде заканчивается  получен...

    25 слайд

    Например, окисление этанола дихроматом калия на холоде заканчивается получением уксусной кислоты, а при нагревании – ацетальдегида:

    3CH3–CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 = 3CH3–COOH + 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 11H2O,

    3CH3–CH2OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 =  3CH3–CHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O.


    Окисление хромовой смесью вторичного спирта

  • 5CH3-CH2-OH+4KMnO4+6H2SO4=5CH3COOH+2K2SO4+4MnSO4+11H2O

CH3-CH2-OH+4KMnO4+5KO...

    26 слайд

    5CH3-CH2-OH+4KMnO4+6H2SO4=5CH3COOH+2K2SO4+4MnSO4+11H2O

    CH3-CH2-OH+4KMnO4+5KOH= CH3COOK+4K2MnO4+4H2O

    3CH3-CH2-OH+4KMnO4=3 CH3COOK+4MnO2+KOH+4H2O

    Окислителем одноатомных спиртов может быть перекись водорода
    CH3-CH2-OH+2H2O2= CH3–COOH+3H2O

    Окисление предельных одноатомных спиртов
    + 4K2Cr2O7 + 16H2SO4 = 3HOOC-(CH2)4-COOH + 4Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 +19H2O

    Окисление циклогексанола до адипиновой кислоты

  • Вторичные спирты окисляются до кетонов:Третичные спирты устойчивы к окислению...

    27 слайд

    Вторичные спирты окисляются до кетонов:
    Третичные спирты устойчивы к окислению!
    Окисление трет-бутанола в «жёстких» условиях:

  • Окисление гликолейДвухатомный спирт, этиленгликоль HOCH2–CH2OH, при нагревани...

    28 слайд

    Окисление гликолей
    Двухатомный спирт, этиленгликоль HOCH2–CH2OH, при нагревании в кислой среде с раствором KMnO4 или K2Cr2O7 легко окисляется до щавелевой кислоты, а в нейтральной – до оксалата калия.

    5СН2(ОН) – СН2(ОН) + 8КMnO4+12H2SO4→5HOOC – COOH +8MnSO4 +4К2SO4 + +22Н2О

    3СН2(ОН) – СН2(ОН) + 8КMnO4→3KOOC – COOK +8MnO2 +2КОН +8Н2О

    Глицерин, такими сильными окислителями как КMnO4 и K2Cr2O7, может окисляться до CO2 и H2O:

    14 КMnO4+ 3C3H5(OH)3→7K2CO3+14MnO2+12H2O+2CO2

    3C3H5(OH)3+7 K2Cr2O7-+28H2SO4→9 CO2+40 H2O+7K2SO4+7Cr2(SO4)3

  • 6КMnO4+9H2SO4→55HH+6MnSO4 +3К2SO4 + 24Н2ООкисление многоатомных спиртов прои...

    29 слайд

    6КMnO4+9H2SO4→
    5
    5H
    H
    +6MnSO4 +3К2SO4 + 24Н2О
    Окисление многоатомных спиртов происходит ступенчато, при этом первичные спиртовые группы превращаются в альдегидные, а вторичные – в кетонные. Первичные спиртовые группы могут окисляться до карбоксильных
    2КMnO4+3H2SO4→
    +2MnSO4 +К2SO4 + 6Н2О

  • КMnO4H2SO4+ CO2 ↑+

    30 слайд

    КMnO4
    H2SO4
    + CO2 ↑+

  • +H2O2→+H2OОкисление фенолапирокатехин3+2K2Cr2O7-+8H2SO4→3+ 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)...

    31 слайд

    +H2O2→
    +H2O
    Окисление фенола
    пирокатехин
    3
    +2K2Cr2O7-+8H2SO4→3
    + 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 11H2O
    бензохинон

  • C6H5-CH(OH)-CH3+H2O2→C6H5-CO-CH3+2H2OC6H5CH(OH)CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = K2SO4 ...

    32 слайд

    C6H5-CH(OH)-CH3+H2O2→C6H5-CO-CH3+2H2O
    C6H5CH(OH)CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + C6H5COOH +СО2 +5H2O
    3C6H5CH(OH)CH3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3C6H5COCH3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
    Окисление ароматических спиртов

  • Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислотАроматические альдегиды
легко...

    33 слайд

    Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот
    Ароматические альдегиды
    легко окисляются даже кислородом воздуха
    Метаналь окисляется до CО2
    Окисление альдегидов и кетонов

  • Качественные реакции на альдегидыОкисление гидроксидом меди(II)Реакция «сереб...

    34 слайд

    Качественные реакции на альдегиды
    Окисление гидроксидом меди(II)
    Реакция «серебряного зеркала»
    Соль, а не кислота!

  • Кетоны окисляются с трудом, слабые окислители на них не действуютПод действие...

    35 слайд

    Кетоны окисляются с трудом, слабые окислители на них не действуют
    Под действием сильных окислителей происходит разрыв С—С связей по обе стороны карбонильной группы с образованием кислот
    Кетоны несимметричного строения преимущественно окисляются со стороны менее гидрированного
    атома углерода при карбонильной
    группе (правило Попова – Вагнера):

    Окисление циклических кетонов

  • Окисление альдегидов5CH3–CH=O + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5CH3–COOH + 2MnSO4 + K2SO4...

    36 слайд

    Окисление альдегидов
    5CH3–CH=O + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5CH3–COOH + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O,
    3CH3CH=O + 2KMnO4 = CH3COOH + 2CH3COOK + 2MnO2 + H2O
    3CH3CH=O + KMnO4+2KOH= CH3COOK+ K2MnO4+ H2O
    5H–CH=O + 4KMnO4 + 6H2SO4 = 5CO2+ 4MnSO4 + 2K2SO4 + 11H2O
    3H–CH=O + 4KMnO4 + 2KOH= 3K2CO3 +4MnO2 + 4H2O
    3CH3–CH=O + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3CH3–COOH + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 4H2O,
    CH3–CH=O + 2[Ag(NH3)2]OH  = CH3–COONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O
    HCOH+ 2[Ag(NH3)2]OH =(NH4)2CO3+ 2Ag+ 2NH3 + H2O

    CH3–CH=O + 2Cu(OH)2 = CH3COOH + Cu2O + 2H2O

    CH3CH=O + Br2 + 3NaOH → CH3COONa + 2NaBr + 2H2O

  • Окисление карбоновых кислотНепредельные карбоновые кислотыокисляются водным р...

    37 слайд

    Окисление карбоновых кислот
    Непредельные карбоновые кислотыокисляются водным раствором KMnO4 в слабощелочной среде с образованием дигидрооксикислот и их солей:
    В кислой среде происходит разрыв углеродного скелета по месту двойной связи С=С с образованием смеси кислот:
    Среди одноосновных карбоновых кислот легко окисляется только
    муравьиная кислота
    НСООН+2Ag[(NH3)2]ОН → (NH4)2CO3 + H2O+2Ag+ 2NH3

  • Особые свойства щавелевой кислотыЛегко окисляется под действием KMnO4 в кисло...

    38 слайд

    Особые свойства щавелевой кислоты
    Легко окисляется под действием KMnO4 в кислой среде при нагревании до CО2 (метод перманганатометрии):
    При нагревании подвергается декарбоксилированию
    Под действием концентрированной H2SO4 при нагревании
    щавелевая кислота и ее соли (оксалаты) разлагаются до СО и СО2

  • Окисление карбоновых кислотСреди кислот сильными восстановительными свойствам...

    39 слайд

    Окисление карбоновых кислот
    Среди кислот сильными восстановительными свойствами обладают муравьиная и щавелевая, которые окисляются до углекислого газа.
    5НСООН + 2KMnO4 + 3H2SO4= 5CO2+ 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
    3НСООН + 2KMnO4 + 4KOH= 3K2CO3 +2MnO2 + 5H2O
    5НOOC-СООН + 2KMnO4 + 3H2SO4= 10CO2+ 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
    НСООН + HgCl2 = CO2 + Hg + 2HCl

    HCOOH+ Cl2 = CO2 +2HCl

    HOOC-COOH+ Cl2 =2CO2 +2HCl

    НСООН + 2[Ag(NH3)2]OH → NH4HCО3 +3NH3↑+ Н2O +2Ag↓

    НСООН + 2Cu(OH)2 → CO2 + Cu2O↓ + 3H2O

  • Окисление глюкозы до глюконовой кислоты   реактивом Толленсагидроксидом меди...

    40 слайд

    Окисление глюкозы до глюконовой кислоты реактивом Толленса
    гидроксидом меди Cu(OH)2 в щелочной среде
    бромной водой
    Окисление моносахаридов

  • Окисление глюкозы до глюкаровой (сахарной) кислоты
разбавленной азотной кисло...

    41 слайд

    Окисление глюкозы до глюкаровой (сахарной) кислоты
    разбавленной азотной кислотой HNO3
    Окисление глюкозы до муравьиной кислоты
    под действием иодной кислоты HIO4 (периодатное окисление)
    Окисление моносахаридов

  • Реакции, вызывающие трудностиC6H5-NH2+HCl=[C6H5-NH3]ClC6H5-NH2+CH3Br=[C6H5-N...

    42 слайд

    Реакции, вызывающие трудности
    C6H5-NH2+HCl=[C6H5-NH3]Cl
    C6H5-NH2+CH3Br=[C6H5-NH2CH3]Cl
    C6H5-NH2+CH3-COCl=C6H5-NH-CO-CH3+HCl
    C6H5-NH2+C2H5-COOH=C6H5-NH-CO-C2H5+H2O
    C6H5-NH2+HNO2=C6H5-OH+N2+H2O
    C6H5-NH2+3Br2=C6H2Br3NH2+HBr
    C6H5-NH2+NaNO2+2HCl=C6H5-NNCl+2H2O+NaCl 
    Гидролизуется при t до N2 фенола и HCl

  • Реакции, вызывающие трудностиR-NO2+9Fe+4H2O→4R-NH2+3Fe3O4
R-NO2+3Zn+7HCl→R-NH...

    43 слайд

    Реакции, вызывающие трудности
    R-NO2+9Fe+4H2O→4R-NH2+3Fe3O4
    R-NO2+3Zn+7HCl→R-NH3Cl+3ZnCl2+2H2O
    R-NO2+3Fe+7HCl→R-NH3Cl+3FeCl2+2H2O
    R-NO2+2Al+2NaOH+4H2O→R-NH2+2Na[Al(OH)4]

    CH3CH2OH + PCl5 = C2H5Cl + POCl3+HCl
    CH3CH2OH + PCl3 = 3C2H5Cl + H3РO3

  • Реакции, вызывающие трудности

    44 слайд

    Реакции, вызывающие трудности

  • В составлении презентации были использованы материалы:
1. О.В. Архангельская,...

    45 слайд

    В составлении презентации были использованы материалы:
    1. О.В. Архангельская, И.А. Тюльков. Задачи по теме «Уравнения окислительно-восстановительных реакций»
    2. Л.И. Асановой, материалы вебинара по теме: «Организация подготовки к ЕГЭ по химии: окислительно-восстановительные реакции с участием органических веществ»
    3. Л.И. Асанова, Е.Н. Стрельникова Окислительно-восстановительные реакции. Практикум по химии, Москва «ВАКО», 2018 г
    4. И.И. Новошинский, Н.С. Новошинская Готовимся к ЕГЭ. Органическая химия. Пособие для учащихся, «Русское слово», 2013 г
    5. О.Э. Сикорская Классы органических соединений. Пособие для подготовки к экзамену, «Веста», Владикавказ 2015 г
    6. О.Э. Сикорская ХИМИЯ ОВР с участием органических соединений. Учебное пособие для подготовки к ЕГЭ, «Веста», Владикавказ 2014 г
    7. Н.Е. Дерябина органическая химия. Книга 1. Углеводороды и их монофункциональные производные. Учебник-тетрадь. М.: ИПО «У Никитских ворот», 2012 г
    8. ФИПИ школе. ЕГЭ Химия. Типовые экзаменационные варианты под редакцией А.А. Кавериной 2014-2018 гг
    9. В.Н. Доронькин и др. ЕГЭ – 2018 Химия. Новые задания высокого уровня сложности, ЛЕГИОН, Ростов – на – Дону 2017 г
    10. Сайт https://ege.sdamgia.ru/ и др

Найдите материал к любому уроку, указав свой предмет (категорию), класс, учебник и тему:

6 154 748 материалов в базе

  • Выберите категорию:

  • Выберите учебник и тему

  • Выберите класс:

  • Тип материала:

    • Все материалы

    • Статьи

    • Научные работы

    • Видеоуроки

    • Презентации

    • Конспекты

    • Тесты

    • Рабочие программы

    • Другие методич. материалы

Найти материалы

Другие материалы

«Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.

«Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.

«Биотопливо- взгляд в будущее»

  • Учебник: «Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.
  • Тема: § 65. Особенности современной нау
  • 12.03.2018
  • 1013
  • 5

«Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.

Амин 11 класс Химия

  • Учебник: «Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.
  • Тема: § 13. Амин
  • 11.03.2018
  • 1282
  • 1

«Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.

Рейтинг:
4 из 5

  • 05.03.2018
  • 4412
  • 89

«Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.

«Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.

«Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.

  • 05.02.2018
  • 1371
  • 27

«Химия (углублённый уровень)», Еремин В.В., Кузьменко Н.Е., Дроздов А.А. и др./ Под ред. Лунина В.В.

Вам будут интересны эти курсы:

  • Курс повышения квалификации «Химия окружающей среды»

  • Курс профессиональной переподготовки «Химия: теория и методика преподавания в образовательной организации»

  • Курс повышения квалификации «Нанотехнологии и наноматериалы в биологии. Нанобиотехнологическая продукция»

  • Курс повышения квалификации «Экономика: инструменты контроллинга»

  • Курс повышения квалификации «Особенности подготовки к сдаче ОГЭ по химии в условиях реализации ФГОС ООО»

  • Курс профессиональной переподготовки «Биология и химия: теория и методика преподавания в образовательной организации»

  • Курс повышения квалификации «Страхование и актуарные расчеты»

  • Курс повышения квалификации «Источники финансов»

  • Курс профессиональной переподготовки «Организация деятельности помощника-референта руководителя со знанием иностранных языков»

  • Курс повышения квалификации «Современные образовательные технологии в преподавании химии с учетом ФГОС»

  • Курс профессиональной переподготовки «Корпоративная культура как фактор эффективности современной организации»

  • Курс профессиональной переподготовки «Организация деятельности специалиста оценщика-эксперта по оценке имущества»

  • Курс профессиональной переподготовки «Техническое сопровождение технологических процессов переработки нефти и газа»

  • Курс профессиональной переподготовки «Организация системы учета и мониторинга обращения с отходами производства и потребления»

IIОВР в органической химии.

Степени окисления атомов в органических соединениях.

Углеводороды

Спирты

Альдегиды, кетоны

 Карбоновые кислоты

-2 +1  -2 +1

CH2=CH2

-2 +1 -2 +1

CH3-OH

   0 O-2       0  -2

H-C-H     (HCHO)

             +2 -2-2

            HCOOH

-2     -1    -3

CH2=CH-CH3

-3    -1     -2

CH3-CH2-OH

 -3  +1 O-2        

CH3-C- H          

 -3   +1 -2

(CH3CHO)

  -3   +3-2- 2             CH3COOH    

-3    -1    -1   -3

CH3-CH=CH-CH3

-1    -1

CH2-CH2

І       І

OH   OH

-3    +2 -3

CH3-C- CH3

         ǁ

        O-2

            +3 -2 -2

             C OOH

             І+3-2-2

             C OOH

-3     0  -1   -3

CH3-C=CH-CH3

        І

      -3

        CH3

-1    0     -3

CH2-CH-CH3

І        І

OH   OH

-3    0    0   -3  CH3-CH2-CH-CH3

        І       І

       OH   OH

Углеводороды.

В кислой среде:

1) CH2=CH2  + KMnO4 + H2SO4 → K2SO4 + MnSO4 + H2O +  CO2 

      -2       -2             +7                                                      +2               +4

    5CH2=CH2 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 6K2SO4 + 12MnSO4 + 10CO2 + 28H2O

    2C-2   – 12e → 2C+4 | 12 |  5 – окисляется,       восстановитель;

    Mn+7 +   5e → Mn+2 |   5 |12 — восстанавливается, окислитель

2) C2H2 – окисляется окислителями в кислой среде до щавелевой кислоты.

    -1   -1      k. H2SO4, KMnO4 (K2Cr2O7)   COOH

   CHΞCH  ―――――――→       І                   (HOOC-COOH)

                                                      COOH                                                                                             

   -2      -1     -3              +7                           +4        -3    +3  

3)CH2=CH-CH3   +  2KMnO4 + 3H2SO4 → CO2 + CH3-COOH + K2SO4 + 

                                                                                                      +2

                                                                                                     2MnSO4 + 4H2O

Mn+7 + 5e → Mn+2 |   5e  | 2 — восст-тся, окислитель;

 C-1     — 4e → C+3 |} 10e| 1 —  окисляется,       восстановитель      

      -3   -1     -1    -3               +7                                    -3  +3

4) 5CH3-CH=CH-CH3  +  8KMnO4 + 12H2SO4 → 10CH3-COOH + 4K2SO4 + 

                                                                                                      +2

                                                                                                   8MnSO4 + 12H2O

 Mn+7 + 5e → Mn+2 |4| | 8Mn+7 +40e →8Mn+2 — восстанавливается, окислитель;

                                   |  |× 2 |                                          

C-1      — 4e → C+3   |5|      | 10C-1    — 40e → 10C+3  —  окисляется,       восстановитель      

 -3        0    -1   -3                                              -3     +3 -2 -2      -3    +2 -3

5) CH3-C‡ CH-CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5CH3-COOH + 5CH3-C-CH3        

                                  + 3K2SO4 + 6MnSO4 +9H2O          

             |                                                                                                 ǁ

                      -3                                                                                     O-2

              CH3                                                                                                                                  

 Mn+7 + 5e → Mn+2 |× 6| 6Mn+7+30e→ 6Mn+2

 C-1      — 4e → C+3  |       | 5C-1— 20e → 5C+3 

 C0  — 2e → C+2       |       | 5C0  10e → 5C+2    

↙͞ ͞͞͞   ͞ ͞͞ ͞ ͞ ͞ ͞  ͞       ͞͞   ͞   ͞↘

     -1    -1           +7                                   C+3OOH                     +2

6) 5CHΞCH + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5 І              +4K2SO4 +8MnSO4+ 12H2O                                                                                                                         C+3OOH

                                                               только ацетилен!

2C-1    — 8e → 2C+3 |× 5

Mn+7 + 5e → Mn+2 |× 8

Гомологи ацетилена окисляются до одноосновных карбоновых кислот.

    -1    0   -3         +7                             -3   +3          +4                         +2

7)5CHΞC-CH3 +8KMnO4 +12H2SO4 → 5CH3-COOH +5CO2 +4K2SO4+ 8MnSO4 + 12H2O

    —3    0   0 -3           +7                               -3   +3                            +2

8)  5CH3-CΞC-CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 10CH3-COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 4H2O

Ароматические углеводороды.

    -1        -3            +7                           -1     +3                            +2

9) 5C6H5 -CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5C6H5COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 14H2O

    Mn+7 + 5e → Mn+2 |× 6

    C-3      — 6e → C+3   |× 5

       —1       -2   -3              +7                              -1     +3           +4                             +2

10) 5C6H-CH2CH3 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 5C6H5-COOH + 5CO2 + 6K2SO4 + 12MnSO4 + 28H2O

    Mn+7 + 5e → Mn+2   |   5e|× 12

    C-2      — 6e → C+4     |        |

                                         |}12e|× 5

    C-3      — 6e → C+3     |         |

        -1      -3                 +7                               -1    +3                                  +2

11) 5 C6H4(CH3)2 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 5 C6H4(COOH)2 + 6K2SO4 + 12MnSO4 + 28H2O

    1,2-диметилбензол                                орто-фталевая кислота

      2C-3   — 12e → 2C+3  |12e|× 5

       Mn+7 + 5e  → Mn+2 |  5e— |× 12

      -1         -1    -2           +7                            -1   +3          +4                        +2

12) C6H5—CH=CH+ 2KMnO4 + 3H2SO4 → C6H5COOH + CO2 + K2SO4 + 2MnSO4 + 4H2O

      Mn+7 + 5e → Mn+2 |     5e|× 2

      C-1      — 4e → C+3   |          |  

                                        |} 10e|× 1

      C-2      — 6e → C+4   |          |  

В нейтральной среде:

     -2     -2            +7                       -1    -1         +4

1) 3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → CH2-CH2 + 2MnO2 + 2KOH           2C-2 —   2e → 2C-1    |× 3

                                                        І       І                                          Mn+7 + 3e → Mn+4 |× 1

                                                       OH  OH

2) 3CH3–CH=CH– CH3  + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3–CH–CH– CH3  + 2MnO2 + 2KOH

                                                                                І      І

                                                                               OH  OH

3) C6H5—CH=CH+ 2KMnO4 + 4H2O → C6H5—CH– CH+ 2MnO2 + 2KOH

                                                                           І      І

                                                                          OH  OH

                                                      00C

4) 3CH3–CH=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O  —→   3CH3–CH–CH + 2MnO2 + 2KOH

                                                                              І      І

                                                                              OH  OH

                                         C+3OOK                          

5) 3CHΞCH + 8KMnO4 → 5 І              + 8MnO2 + 2KOH + 2H2O          

                                          C+3OOK

                                    только ацетилен!

6) 3CH3–CH=CH–СH2– CH3  + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3–CH–CH– СH2– CH3  + 2MnO2 + 2KOH

                                                                                         І      І

                                                                                        OH  OH

7) CH3–CH=C– CH3  + 2KMnO4 → CH3-C- CH3 + CH3-COOH + 2MnO2 + 2KOH  

                    І                                         ǁ

                    CH3                                   O

Реакция присоединения против правила Марковникова:

                         + —   H2O2

CH3—CH=CH2 + HBr ——→ CH3—CH2—CH2   — 1-бромпропан

                                                                |

                                                                Br    

При наличии атома хлора в молекуле реакция также идёт против правила, т.к. меняется поляризация молекулы:

         —     +         + —

CH2—CH=CH2 + HBr ——→ CH2—CH2—CH2   — 1-бром-3-хлорпропан

|                                              |                   |

Cl                                           Cl                 Br    

Спирты.

    -3     -1    -2           +7                            -3   +3                            +2

1) CH3-CH2-OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 → 5CH3-COOH + 2K2SO4 + 4MnSO4 + 11H2O

    -3     -1    -2            +6                             -3    +3            +3

2) CH3-CH2-OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 → 3CH3-COOH + 2Cr2(SO4)3  + 2K2SO4 + 11H2O

         +6           -2                                +2            +3

3) 2K2Cr2O7 + 3CH3OH + 8H2SO4 → HCOOH + 2Cr2(SO4)3  + 2K2SO4  + 11H2O  

    -3     +1   -2    -3            +7           -3    +2  -2   -3         +4

4) 5CH3-CH-CH2-CH3 + 2KMnO4 → 5CH3-C-CH2-CH3 + 2MnO2 + 2KOH + 4H2O

               І                                               ǁ

               OH                                           O

     -1       -1    -2           +7                           -1     +3                             +2

5) 5C6H-CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 → 5C6H5-COOH + 2K2SO4 + 4MnSO4 + 11H2O

     -2                 +7                            +4                         +2

6) 5CH3-OH + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5CO2 + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 19H2O

     -3    -1     -2           +7          +4                                   -3    +3

7) 3CH3-CH2-OH + 4KMnO4 → 4MnO2 + KOH + 4H2O + 3CH3-COOK

Альдегиды.

        0             +7                          +4                           +2

1) 5HCHO + 4KMnO4 + 6H2SO4 → 5CO2 + 2K2SO4 + 4MnSO4 + 11H2O

     -3  +1             +6                            -3    +3           +3

2) 3CH3CHO + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3CH3-COOH + Cr2(SO4)3  + K2SO4 + 4H2O

     -3   +1           +7                             -3   +3                            +2

3) 5CH3CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5CH3-COOH + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O

     -3    +1           +7                       -3    +3           +4

4) 3CH3CHO + 2KMnO4 + KOH → 3CH3-COOK + 2MnO2 + 2H2O

                                                                                     OH

                                                                                      |

5) HC-(CH2)7 -CH3                                                        HC-(CH2)-CH3

  3   ǁ                            + 2KMnO4 + 4H2O →       3          |                            + 2KOH + 2MnO2

    HC-(CH2)–COOH                                                   HC-(CH2)-COOH

      стеариновая кислота                                                |

                                                                                     OH

                                                                            9,10 — диоксистеариновая кислота

Другие реакции органических соединений.

Углеводороды.

                            t0, кат.

1) 2C4H10 + 5 O2 ——→ 4CH3-COOH + 2H2O

2) 3CH3–CH=CH– CH3  + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3–CH–CH– CH3  + 2MnO2 + 2KOH

                                                                                І      І

                                                                               OH  OH

                                 Pd+2

3) 2CH2=CH2 + O2 —→ 2CH3CHO

Ароматические углеводороды.

1) 6H4ClC2H5 +12KMnO4 +18H2SO4 → 5C6H4СlCOOH+ 5CO2 +6K2SO4 +12MnSO4+ 28H2O

   (орто-,пара- изомеры)                             (орто-, пара- изомеры)

                                                           t0

2) 5 O2N-С6H4-CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5 O2N-С6H4-COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 14H2O

       (пара- изомер)                                             (пара- изомер)

3) 6H5CH(CH3)2 +18KMnO4 + 27H2SO4 →5C6H5COOH +10CO2+9K2SO4 +18MnSO4+48H2O

                            KMnO4

4) CHΞC-С6H4-CH3  ——→ С6H4-(COOH)2

  (орто — изомер)                  орто – фталевая кислота

5) 6H5-CH2 -CH=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → 3С6H5-CH2 –CH–CH2  + 2KOH + 2H2O          

                                                                                           |     |

                                                                                          OH OH

6) 5C6H5—CH2 — CH=CH+ 16KMnO4 + 24H2SO4 → 5C6H5COOH + 10CO2 + 8K2SO4 + 16MnSO4 + 34H2O

                                                                     +      —

7)  O2N-С6H4-COOH + 3Fe + 7HCl → С6H4(COOH)NH3Cl + 3FeCl3 + 2H2O

Получение.

1) Al4C3 + 12H2O → 4Al(OH)4 + 3CH4

2) Al4C3 + 12HCl → 4AlCl3 + 3CH4

3) CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2

Спирты.

1) 3CH2–CH=CH–CH2  + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH2–CH–CH–CH2  + 2KOH + 2MnO2

      |                      |                                          |       |     |      |

      OH                  OH                                     OH   OH  OH  OH

2) 3CH3-CH2-OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3CH3-CHO + 2Cr2(SO4)3  + K2SO4 + 7H2O

                                                           ацеталь

Альдегиды.

1) CH3CHO  + 2NaMnO4 + 3NaOH → CH3-COONa + 2Na2MnO4 + 2H2O

Карбоновые кислоты.

         +6                    +3                                   +4        +3

1)K2Cr2O7 +3HOOC-COOH +4H2SO4 → 6CO2 + Cr2(SO4)3  + K2SO4  +7H2O

Соли карбоновых кислот.

                         электролиз

1) 2CH3-COONa ———→ H2 + C2H6 + 2NaOH + 2CO2

Тренировочные задания. Окислительно-восстановительные реакции с участием органических веществ

1. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

2. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

3. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

4. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

5. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

6. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

7. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

8. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

9. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

10. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

11. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

12. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

13. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

14. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

Ответы

Вы завершили курс по самостоятельной подготовке к ЕГЭ по химии. Если остались пробелы — закройте их с онлайн репетитором. Выбрать репетитора можно на сайте — http://profi-teacher.ru/school-predmety/repetitors-ximii/

Подготовка к ЕГЭ по химии

Окислительно-восстановительные реакции

с участием органических веществ.

Алкены. Алкины. Арены.

Кислородсодержащие вещества

(для педагогов и учащихся)

Составила: Борисова Снежана Петровна, учитель химии МАОУ СОШ №4

г.Новый Уренгой

2020

Окислительно-восстановительные реакции (ОВР) (реакции окисления-восстановления) происходят с изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. При окислении веществ степень окисления элементов возрастает, при восстановлении — понижается.

Первоначально окислением называли только реакции веществ с кислородом, восстановлением — отнятие кислорода. С введением в химию электронных представлений понятие окислительно-восстановительных реакций было распространено на реакции, в которых кислород не участвует.

В неорганической химии окислительно-восстановительные реакции (ОВР) формально могут рассматриваться как перемещение электронов от атома одного реагента (восстановителя) к атому другого (окислителя), например:

Пример уравнения окислительно-восстановительной реакции

При этом окислитель восстанавливается, а восстановитель — окисляется. При протекании реакций в гальваническом элементе переход электронов осуществляется по проводнику, соединяющему электроды элемента, и изменение энергии Гиббса ΔG в данной реакции может быть превращено в полезную работу. В отличие от реакций ионного обмена окислительно-восстановительные реакции (ОВР) в водных растворах протекают, как правило, не мгновенно.

При окислительно-восстановительных реакциях атомы в высшей степени окисления являются только окислителями, в низшей — только восстановителями; атомы в промежуточной степени окисления в зависимости от типа реакции и условий ее протекания могут быть окислителями или восстановителями. Многие окислительно-восстановительные реакции (ОВР) – каталитические.

По формальным признакам окислительно-восстановительные реакции (ОВР) разделяют на межмолекулярные (например, 2SO2 + O2 → 2SO3) и внутримолекулярные, например:

Пример уравнения внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции

Последняя реакция представляет собой самоокисление-самовосстановление.

В случае окислительно-восстановительных реакций в органической химии использование обобщенной концепции окисления-восстановления и понятия о степени окисления часто малопродуктивно, особенно при незначительно полярности связей между атомами, участвующими в реакции. В органической химии окисление рассматривают обычно как процесс, при котором в результате перехода электронов от органического соединения к окислителю возрастает число (или кратность) кислородсодержащих связей (С-О, N — О, S — О и т.п.) либо уменьшается число водородсодержащих связей (С — Н, N — Н, S — Н и т.п.), например: RCHO → RCOOH; R2CHCHR2 → R2C=CR2. При восстановлении органических соединений в результате приобретения электронов происходят обратные процессы, например: R2CO → R2CH2; RSO2Cl → RSO2H.

Используют также подход, при котором атомам С в молекуле приписывают различные степени окисления в зависимости от числа связей, образованных с элементом более электроотрицательным, чем водород. В этом случае функциональные производные можно расположить в порядке возрастания их степени окисления. Так, насыщенные углеводороды относят к нулевой группе (приблизительная степень окисления — 4), R2C=CR2, ROH, RCl и RNH2 — к первой (- 2), RC3504-26.jpgCR, R2CO и R2CCl2 — ко второй (0), RCOOH, RC3504-27.jpgCCl, RCONH2 и RССl3 — к третьей (+2), RCN, CCl4 и СО2 — к четвертой (+4). Тогда окисление — процесс, при котором соединение переходит в более высокую категорию, а восстановление — обратный процесс.

В органической химии используют широкий ряд восстановителей и окислителей, что позволяет выбрать реагент, обладающий селективностью (т.е. способностью действовать избирательно на определенные функциональные группы), а также получать продукты в требуемой степени окисления. Например, борогид Na восстанавливает кетоны или альдегиды до спиртов, не реагируя с амидами и сложными эфирами; LiAlH4 восстанавливает все эти соединения до спиртов. Среди окислителей высокой селективностью обладают, например, комплекс CrО3 с пиридином, с высоким выходом окисляющий спирты в кетоны, не затрагивая кратные связи С-С, а также SeO2, окисляющий кетоны и альдегиды до α-дикарбонильных соединений.

Селективность окислительно-восстановительных реакций может быть обеспечена и в каталитических процессах; например, в зависимости от катализатора и условий реакций ацетиленовые углеводороды можно селективно гидрировать до этиленовых или насыщенных углеводородов.

Каталитические окислительно-восстановительные реакции (ОВР) играют важную роль в промышленности, например:

3504-28.jpg

Окислительно-восстановительные реакции (ОВР) широко распространены в природе и используются в технике.

Органическая химия – это химия соединений углерода, поэтому важно уметь вычислять степени окисления атомов углерода в них.

Для определения степени окисления (СО) атомов в молекулах органических веществ существуют разные приёмы, вот один из способов. Он означает, что более электроотрицательный атом, смещая к себе одну электронную пару, приобретает заряд -1, две электронных пары — заряд -2. Связь между одинаковыми атомами не дает вклада в степень окисления. Таким образом, связь между атомами С-С соответствует нулевой степени их окисления. В связи C-H углероду как более электроотрицательному атому соответствует заряд -1, а в связи C-O заряд углерода (менее электроотрицательного) равен +1. Степень окисления атома в молекуле подсчитывается как алгебраическая сумма зарядов, которые дают все связи данного атома.

Пример №1.

 Так, в молекуле CH3Cl три связи C-H дают суммарный заряд на атоме C, равный -3, а связь C-Cl — заряд +1. Следовательно, степень окисления атома углерода в этом соединении равна:

— 3+1=-2.

Пример №2.

Определим степени окисления  (СО) атомов углерода  в молекуле этанола:

C-3H3 C-1H2 – OH

Три связи CH дают суммарный заряд на атоме C, равный (С0+3е→С-3)  -3.

Две связи СН дают заряд на атоме С, равный -2,а связь С→О заряд +1, следовательно, суммарный заряд на атоме С, равен (-2+1=-1) -1.

Пример №3.

Определим СО атомов углерода  в молекуле уксусной кислоты:

С-3Н3 – С+3О – ОН

Три связи CH дают суммарный заряд на атоме C, равный (С0+3е→С-3)  -3.

Двойная  связь С=О (кислород как более электроотрицательный, забирает электроны у атома углерода) даёт заряд на атоме С, равный +2 (С0-2е→С+2),а связь С→О заряд +1, следовательно, суммарный заряд на атоме С, равен (+2+1=+3) +3.

Пример №4.

Определим СО атомов углерода  в молекуле уксусного альдегида:

С-3Н3 – С+1О – Н

Три связи CH дают суммарный заряд на атоме C, равный (С0+3е→С-3)  -3.

Двойная  связь С=О (кислород как более электроотрицательный, забирает электроны у атома углерода) даёт заряд на атоме С, равный +2 (С0-2е→С+2),а связь СH заряд -1, следовательно, суммарный заряд на атоме С, равен (+2-1=+1) +1.

К окислителям органических соединений относятся в первую очередь вещества неорганической природы. По агрегатному состоянию их можно разделить на:

— газообразные (О2  воздуха без нагревания и при нагревании, О3);

— жидкие ( [Ag (NH3)2]OH (водные растворы), Cu(OH)2, H2O2, KMnO4/ H2O, KMnO4/ H2SO4, K2Cr2O7/ H2SO4)/

У ряда веществ окислительная активность изменятся в зависимости от условий проведения процесса окисления.

Перманганат калия является очень сильным окислителем, в зависимости от рН среды разные продукты его восстановления.

Среда

Полуреакция

Пример

Сильно щелочная

Мn+7 +1е → Мn+6

МnО42- (например К2МnО4) (раствор зеленого цвета)

Нейтральная

Мn+7+3е → Мn+4

МnО2

 (бурый осадок)

Сильно кислая

Мn+7+5е → Мn+2

Мn2+  (например МnSО4 или МnСl2) (бесцветный раствор)

Сильными окислителями являются дихроматы в кислой среде.

Среда

Полуреакция

Пример

Сильно щелочная

2Cr+6 +6е → 2Cr+3

[Cr(OH)6]3-  (например К3[Cr(OH)6]) (светло-зеленый раствор)

Нейтральная

2Cr+6 +6е → 2Cr+3

Cr(OH)3  

(серо-зеленый осадок)

Сильно кислая

2Cr+6 +6е → 2Cr+3

Cr+3 (например Cr2(SО4)3 или CrСl3) (сине-зелёный раствор)

Подобрать и расставить коэффициенты в уравнениях окислительно-восстановительных реакций, протекающих с участием органических веществ, можно осуществить тремя способами.

1.Метод электронного баланса

Уравнения электронного баланса описывают процессы окисления и восстановления атомов. Кроме этого, специальные множители указывают на коэффициенты перед формулами веществ, содержащих атомы, которые участвовали в процессах окисления и восстановления. Это, в свою очередь, позволяет находить остальные коэффициенты.

Пример. Окисление толуола перманганатом калия в кислой среде.

C6H5-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → …

Известно, что боковые метильные радикалы аренов обычно окисляются до карбоксила, поэтому в данном случае образуется бензойная кислота. Перманганат калия в кислой среде восстанавливается до двузарядных катионов марганца. Учитывая наличие сернокислотной среды, продуктами будут сульфат марганца (II) и сульфат калия. Кроме того, при окислении в кислой среде образуется вода. Теперь схема реакции выглядит так:

C6H5-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O

Из схемы видно, что изменяется состояние атома углерода в метильном радикале, а также атома марганца. Степени окисления марганца определяются по общим правилам подсчета: в перманганате калия +7, в сульфате марганца +2. Степени окисления атома углерода можно легко определить исходя из структурных формул метильного радикала и карбоксила. Для этого нужно рассмотреть смещение электронной плотности исходя из того, что по электроотрицательности углерод занимает промежуточное положение между водородом и кислородом, а связь С-С формально считается неполярной. В метильном радикале атом углерода притягивает три электрона от трех атомов водорода, поэтому его степень окисления равна -3. В карбоксиле атом углерода отдает два электрона карбонильному атому кислорода и один электрон атому кислорода гидроксильной группы, поэтому степень окисления атома углерода +3.

C6H5-C-3H3 + KMn+7O4 + H2SO4 → C6H5C+3OOH + Mn+2SO4 + K2SO4 + H2O

Уравнение электронного баланса:

Mn+7 + 5e → Mn+2

30

6

C-3 – 6e → C+3

5

Перед формулами веществ, содержащих марганец необходим коэффициент 6, а перед формулами толуола и бензойной кислоты – 5.

5C6H5-CH3 +6 KMnO4 + H2SO4 → 5C6H5COOH + 6MnSO4 + K2SO4 + H2O

Далее уравниваем число атомов калия:

5C6H5-CH3 +6 KMnO4 + H2SO4 → 5C6H5COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + H2O

И число атомов серы:

5C6H5-CH3 +6 KMnO4 +9H2SO4→5C6H5COOH + 6MnSO4 +3K2SO4 + H2O

На заключительном этапе необходим коэффициент перед формулой воды, который можно вывести подбором по числу атомов водорода или кислорода:

5C6H5-CH3 +6 KMnO4 +9H2SO4 → 5C6H5COOH + 6MnSO4 +3K2SO4 + 14H2O

2.Метод полуреакций

Пример. Окисление толуола перманганатом калия в кислой среде.

C6H5 CH3  +  KMnO4  +  H2SO4 → C6H5COOH  + MnSO4  +  K2SO4  + H2O

Выписываем молекулы органических веществ:

C7H8                              → C7H6O2

Выравниваем атомы O молекулой H2O:

(Добавляем слева 2 молекулы воды, т.к. справа 2 атома кислорода)

C7H8  + 2H2O      → C7H6O2.

Уравниваем атомы H катионами H+ :

(Cлева 12 атомов водорода, поэтому справа нужно добавить 6 катионов водорода)

C7H8 + 2H2O → C7H6O2 + 6H+

Определяем заряды и переход электронов:

C7H8 + 2H2O — 6 e → C7H6O2 + 6H+

Выписываем ионы марганца

MnO4                           → Mn2+  

Выравниваем атомы O молекулой H2O:

(Добавляем справа 4 молекулы воды, т.к. слева 4 атома кислорода)

MnO4                           → Mn2+   + 4 H2O

Уравниваем атомы H катионами H+ :

(Добавляем слева 8 катионов водорода, т.к справа 8 атомов водорода)

MnO4   + 8Н+                    → Mn2+  + 4 H2O

Определяем заряды и переход электронов:

MnO4   + 8Н+ +5 e  → Mn2+   + 4 H2O

Записываем электронно-ионный баланс

C7H8 + 2H2O — 6 e → C7H6O2 + 6H+

30

5

MnO4  + 8Н+ +5 е → Mn2+  + 4 H2O

6

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5C6H5CH3 + 6KMnO4  + H2SO4 → 5C6H5COOH  + 6MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, серу, водород и проверяем количество кислорода.

5C6H5CH3 + 6KMnO4  + 9H2SO4 → C6H5COOH + 6MnSO4  + 3K2SO4  +18 H2O

3.Метод электронного баланса  и полуреакций

Пример. Окисление толуола перманганатом калия в кислой среде.

C6H5 CH3  +  KMnO4  +  H2SO4 → C6H5COOH  + MnSO4  +  K2SO4  + H2O

Определяем степени окисления марганца по общим правилам подсчета: в перманганате калия +7, в сульфате марганца +2.

C6H5-CH3 + KMn+7O4 + H2SO4 = C6H5COOH + Mn+2SO4 + K2SO4 + H2O

Для неорганических веществ используем метод электронного баланса:

Mn+7 + 5e → Mn+2

Для органических веществ используем метод полуреакций (см. метод полуреакций).

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2

30

6

C7H8 + 2H2O — 6 e → C7H6O2 + 6H+ 

5

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5C6H5CH3 + 6KMnO4  + H2SO4 → 5C6H5COOH  + 6MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, серу, водород и проверяем количество кислорода.

5C6H5CH3 + 6KMnO4  + 9H2SO4 → C6H5COOH + 6MnSO4  + 3K2SO4  +18 H2O

Реакции окисления алкенов

Реакции окисления алкенов дают возможность превращать их в многоатомные спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, оксиды. Глубину определяют условия протекания реакций.

Окисление алкенов водным раствором KMnO4

 (реакция Вагнера)

При мягком окислении алкены превращаются в гликоли (многоатомные спирты).

Атомы-восстановители в этих реакциях – атомы углерода, связанные двойной связью. Разрывается только π связь, при этом ơ связь сохраняется. По месту разрыва π связи присоединяются гидроксильные группы, т.е. к тем атомам углерода, между которыми до окисления существовала двойная связь, вне зависимости от места расположения двойной связи (на краю или в центре молекулы).

Реакция с раствором перманганата калия протекает в нейтральной или слабо-щелочной среде следующим образом:

R-CH=CH-R + KMnO4 + H2O → RCH2OH-CH2OH-R’ + MnO2 + KOH

(охлаждение)

Пример 1. 

CH2=CH2 + KMnO4 + H2O → CH2OH-CH2OH + MnO2 + KOH

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4

6

2

C2H4+ 2H2O — 2 e → C2H6O2 + 2H+ 

3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3CH2=CH2 + 2KMnO4 + H2O → 3CH2OH-CH2OH + 2MnO2 + KOH

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH2OH-CH2OH + 2MnO2 + 2KOH

В ходе этой реакции происходит обесцвечивание фиолетовой окраски водного раствора KMnO4. Поэтому она используется как качественная реакция на алкены.

При наличии в молекуле 2-х двойных связей образуются тетраолы:

R-CH=CH-CH=CH-R + KMnO4 + H2O → RCHOH-CHOH-CHOH-CHOH -R’ + MnO2 + KOH

Пример 2. 

СН3-CH=CH-CH=CH-СН2-СН3 + KMnO4 + H2O → MnO2 + KOH +

СН3CHOH-CHOH-CHOH-CHOH — СН2-СН3 

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4

12

4

C7H12+ 4H2O — 4 e → C7H16O4 + 4H+ 

3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3СН3-CH=CH-CH=CH-СН2-СН3 + 4KMnO4 + H2O → 4MnO2 + KOH + С3Н3CHOH-CHOH-CHOH-CHOH — СН2-СН3 

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3СН3-CH=CH-CH=CH-СН2-СН3 + 4KMnO4 + 8H2O → 4MnO2 + 4KOH + 3СН3CHOH-CHOH-CHOH-CHOH — СН2-СН3 

Окисление алкенов раствором KMnO4 и дихроматом калия

в кислой среде

В кислой среде (подкисленный серной кислотой раствор) при нагревании происходит полное разрушение двойной связи и превращение атомов углерода, между которыми существовала двойная связь, в атомы углерода карбоксильной группы.

1. Если двойная связь находится не на краю, то образуется смесь кислот.

а) если радикалы одинаковые:

R-CH=CH-R + KMnO4 + H2SO4 → 2R-CООН + MnSO4  + K2SO4  + H2O

R-CH=CH-R + K2Cr2O7 + H2SO4 → 2R-CООН + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

Пример 3.

СН3-CH=CH- СН3 + KMnO4 + H2SO4 → 2СН3-CООН + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2

40

8

C4H8+ 4H2O — 8 e → C4H8O4 + 8H+ 

5

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5СН3-CH=CH- СН3 + 8KMnO4 + H2SO4 → 10СН3-CООН + 8MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

5СН3-CH=CH- СН3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 10СН3-CООН + 8MnSO4  + 4K2SO4  + 12H2O

Пример 4.

СН3-CH=CH- СН3 + K2Cr2O7 + H2SO4 → 2СН3-CООН + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

2Cr+6 + 6e → 2Cr+3

24

4

C4H8+ 4H2O — 8e → C4H8O4 + 8H+ 

3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3СН3-CH=CH- СН3 + 4 K2Cr2O7+ H2SO4 → 6СН3-CООН + 4 Cr2(SО4)3    + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3СН3-CH=CH- СН3 + 4 K2Cr2O7 + 16H2SO4 → 6СН3-CООН + 4Cr2(SО4)3    + 4K2SO4  + 16H2O

б) если радикалы разные:

R-CH=CH-R + KMnO4 + H2SO4 → R-CООН + R-CООН + MnSO4  + K2SO4  + H2O

R-CH=CH-R + K2Cr2O7+ H2SO4 → R-CООН + R-CООН + Cr2(SО4)3    + K2SO4  + H2O

Пример 5.

СН3-CH=CH- СН2-СН3 + KMnO4 + H2SO4 → MnSO4  + K2SO4  + H2O + СН3-CООН + СН3-СН2 -CООН

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2

40

8

C5H10 + 4H2O — 8 e → C2H4O2 + C3H6O2 + 8H+ 

5

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5СН3-CH=CH- СН2-СН3 + 8KMnO4 + H2SO4 → 8MnSO4  + K2SO4  + H2O + 5СН3-CООН + 5СН3-СН2 -CООН

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

5СН3-CH=CH- СН2-СН3 + 8KMnO4 + 16H2SO4 → 8MnSO4  + 4K2SO4  + 16H2O + 5СН3-CООН + 5СН3-СН2 -CООН

Пример 6.

СН3-CH=CH- СН2-СН3 + K2Cr2O7 + H2SO4 → + Cr2(SО4)3    + K2SO4  + H2O + СН3-CООН + СН3-СН2 -CООН

Записываем электронно-ионный баланс

2Cr+6 + 6e → 2Cr+3

24

4

C5H10 + 4H2O — 8 e → C2H4O2 + C3H6O2 + 8H+

3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3СН3-CH=CH- СН2-СН3 + 4K2Cr2O7 + H2SO4 → 4Cr2(SО4)3    + K2SO4  + H2O + 3СН3-CООН + 3СН3-СН2 -CООН

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3СН3-CH=CH- СН2-СН3 + 4K2Cr2O4 + 16H2SO4 → 4Cr2(SО4)3   + 4K2SO4  + 16H2O + 3СН3-CООН + 3СН3-СН2 -CООН

2. Если двойная связь находится у конца молекулы (например, в случае бутена-1), то одним из продуктов должна оказаться муравьиная кислота – вещество, которое легко окисляется до углекислого газа:

 R-CH=CH2 + KMnO4  + H2SO4 → R-CООН + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

R-CH=CH2 + K2Cr2O7  + H2SO4 → R-CООН + СО2 + Cr2(SО4)3   + K2SO4  + H2O

Пример 7.

СН3-CH=CH2 + KMnO4  + H2SO4 → СН3-CООН + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2

10

2

C3H6 + 4H2O — 10 e → C2H4O2 + CO2 + 10H+ 

1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

СН3-CH=CH2 + 2KMnO4  + H2SO4 → СН3-CООН + СО2 + 2MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

СН3-CH=CH2 + 2KMnO4  + 3H2SO4 → СН3-CООН + СО2 + 2MnSO4  + K2SO4  + 4H2O

Пример 7.

СН3-CH2 -CH=CH2 + K2Cr2O7  + H2SO4 → СН3-CH2 -CООН + СО2 + Cr2(SО4)3   + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

2Cr+6 + 6e → 2Cr+3

30

5

C4H8+ 4H2O — 10 e → C3H6O2 + CO2 + 10H+

3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3СН3-CH2 -CH=CH2 + 5K2Cr2O4  + H2SO4 → 3СН3-CH2 -CООН + 3СО2 + 5Cr2(SО4)3   + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3СН3-CH2 -CH=CH2 + 5K2Cr2O7  +20H2SO4 → 3СН3-CH2 -CООН + 3СО2 + 5Cr2(SО4)3   + 5K2SO4  + 23H2O

3. Если в молекуле алкена атом углерода при двойной связи содержит два углеводородных заместителя (например, 2-метилбутен-2), то при его окислении происходит образование кетона:

Пример 8.

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2

30

6

C5H10 + 3H2O — 6 e → C3H6O + C2H4O2 + 6H+ 

5

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5(СН3)2С-CH=CH2 + 6KMnO4  + H2SO4 → 6MnSO4  + K2SO4  + H2O + 5СН3-СО- СН3 + 5СН3-CООН   

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

4. Если в молекуле атом углерода при двойной связи содержит два углеводородных заместителя и 2 двойных связи, то при равных условиях они обе будут подвержены разрыву с образованием смеси веществ одно- и двухосновной кислот, углекислого газа или кетона:

Окисление алкенов раствором KMnO4 

в сильнощелочной среде

1. В молекуле двойная связь располагается с краю: связь полностью разрушается, крайний атом превращается в среднюю соль  (карбонат), оставшаяся часть — также в соответствующую соль.

R -CH=CH2 + KMnO4 + KOH → R-COOK + K2CO3 + H2O + K2MnO4 (нагревание)

Пример 9.

CH3 -CH=CH2 + KMnO4 + KOH → CH3COOK + K2CO3 + H2O + K2MnO4

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 1e → Mn+6

10

10

C3H6 + 5H2O — 10e → CH3 COO + CO32- + 13H+ 

1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

СН3-CH=CH2 + 10KMnO4  + КОН → СН3-CООК + K2CO3 + H2O + 10K2MnO4 

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

СН3-CH=CH2 + 10KMnO4  + 13КОН → СН3-CООК + K2CO3 + 8H2O + 10K2MnO4 

2. В молекуле двойная связь располагается в середине молекулы: связь полностью разрушается, образуются 2 соли карбоновых кислот.

R -CH=CH-R + KMnO4 + KOH → R-COOK + R-COOK + H2O + K2MnO4 (нагревание)

Пример 10.

CH3 -CH=CH-CH2 -CH3 + KMnO4 + KOH  →  CH3COOK + C2H5COOK + H2O + K2MnO4

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 1e → Mn+6

8

8

C5H10 + 4H2O — 8e → CH3 COO + C2H5CОO + 10H+ 

1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

CH3-CH=CH-CH2 -CH3 + 8KMnO4  + КОН → CH3COOK + C2H5COOK + H2O + 8K2MnO4 

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

CH3-CH=CH-CH2-CH3+8KMnO4 +10КОН → CH3COOK + C2H5COOK + 6H2O + 8K2MnO4 

Задания для самостоятельной работы

  1. Составьте уравнение окисления пентена-1 раствором перманганата калия в нейтральной среде.
  2. Составьте уравнение окисления пентена-1 раствором перманганата калия в кислой среде.
  3. Составьте уравнение окисления пентена-1 раствором перманганата калия в сильнощелочной среде.
  4. Составьте уравнение окисления пентена-2 раствором дихромата калия в кислой среде.
  5. Составьте уравнение окисления пентена-2 раствором перманганата калия в сильнощелочной  среде.
  6. Составьте уравнение окисления 3-метилпентен-2 раствором перманганата калия в кислой среде.
  7. Составьте уравнение окисления 2,3-диметилпентен-2 раствором перманганата калия в кислой среде.
  8. Составьте уравнение окисления 2-метилпропена раствором перманганата калия в кислой среде.
  9. Составьте уравнение окисления гексена-3 раствором дихромата калия в кислой среде.
  10.  Составить и уравнять методом электронно-ионного баланса схемы реакций взаимодействия алкена с водным и сернокислым (при t°C) раствором перманганата калия:

Вариант

Название алкена (исходного вещества)

I

2-метилбутен-1

II

2-метилпентен-1

III

бутен-1

IV

пентен-1

V

3-метилпентен-1

VI

3-метилпентен-2

Реакции окисления алкинов

Алкины окисляются значительно труднее алкенов. Сильные окислители окисляют алкины с разрывом тройной связи до карбоновых кислот. Эта реакция используется как качественная на наличие тройной связи (как и двойной) в органических соединениях

Окисление алкинов водным раствором KMnO4 

Окисление алкинов перманганатом калия в нейтральной среде на холоду (00С) приводит к образованию 1,2-дикетона.

R-C C-R + KMnO4 + H2O → RCO-CO-R’ + MnO2 + KOH

(охлаждение)

Пример 1. 

СН3-CC- СН3 + KMnO4 + H2O → 

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 2.

 + KMnO4 КООС-СООК +

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 3. 

СН3-C+ KMnO4 + H2O   СН3-СООК +  КНСО3 +

Записываем электронно-ионный баланс

Окисление алкинов в кислой среде

Окисление ацетилена подкисленным раствором перманганата калия на холоду приводит к образованию щавелевой кислоты:

 + KMnO4 + H2SO4 → КООС-СООК +

При нагревании в присутствии перманганата калия в кислотной среде происходит расщепление кратной связи.

1.Если тройная связь находится у конца молекулы (например, в случае бутина-1), то одним из продуктов должна оказаться муравьиная кислота – вещество, которое легко окисляется до углекислого газа:

R-C + KMnO4 + H2SO4 → R-CООН + СО2 +

Пример 4. 

СН3-C+ KMnO4 + H2SO4 →  СН3-СООН +  СО2 +

Записываем электронно-ионный баланс

2. Если тройная связь находится не на краю, то образуется смесь кислот.

Пример 5.

СН3-CC- СН3 + K2Cr2O7 + H2SO4 → 2СН3-CООН +

Записываем электронно-ионный баланс

СН3-CC- СН2-СН3 + KMnO4 + H2SO4 →

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 6.

СН3-CC- СН2-СН3 + K2Cr2O7 + H2SO4 →

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 7.

СН3-CH2 -CC- СН2-CH2-СН3 + K2Cr2O7  + H2SO4 →

Записываем электронно-ионный баланс

Реакции окисления аренов

1.Бензол не окисляется даже под действием сильных окислителей
(KMnO
4, K2Cr2O7 и т.п.). Поэтому он часто используется как инертный растворитель при проведении реакций окисления других органических соединений.

В отличие от бензола его гомологи окисляются довольно легко.

Окисление аренов раствором KMnO4 

в щелочной среде

1. В молекуле тройная связь располагается с краю: связь полностью разрушается, крайний атом превращается в среднюю соль  (карбонат), оставшаяся часть — также в соответствующую соль.

R -CCH + KMnO4 + KOH → R-COOK + K2CO3 + H2O + K2MnO4 (нагревание)

Пример 9.

CH3 -CCH + KMnO4 + KOH →

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

2. В молекуле тройная связь располагается в середине молекулы: связь полностью разрушается, образуются 2 соли карбоновых кислот.

R -CC-R + KMnO4 + KOH → R-COOK + R-COOK + H2O + K2MnO4 (нагревание)

Пример 10.

CH3 -CC-CH2 -CH3 + KMnO4 + KOH  →  

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 11.

CH3 -C +  K2Cr2O7  + H2SO4 →  

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 12.

CH3 -C +  KMnO4 + H2O →  

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 13.

CH3 -CC-СН2-СН2-СН3 +  KMnO4 + H2O →  

Записываем электронно-ионный баланс

Окисление аренов в кислой среде

При действии раствора KMnO4 и нагревании в гомологах бензола окислению подвергаются только боковые цепи:

 (931 байт)  (4381 байт)

Окисление других гомологов (этилбензол, пропилбензол и т.д.) также приводит к образованию бензойной кислоты. Разрыв связи при этом происходит между двумя ближайшими к кольцу атомами углерода в боковой цепи.

 (2923 байт)

Алкильные группы в алкилбензолах окисляются легче, чем алканы. Это объясняется влиянием бензольного кольца на атомы в боковой цепи.

Пример 1. 

С6Н5-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

С6Н5-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

С6Н5-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

В ходе этой реакции происходит обесцвечивание фиолетовой окраски водного раствора KMnO4. Поэтому она используется как качественная реакция на алкены.

С6Н5-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Пример 2.

С6Н5-CH2-СН2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СН3-CООН + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

 С6Н5-CH2-СН2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СН3-CООН  + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

С6Н5-CH2-СН2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СН3-CООН  + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Пример 3.

С6Н5-CH2-(CH3)2 + K2Cr2O7 + H2SO4 → СН3-CООН + 2СО2 + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

 С6Н5-CH2-(CH3)2 + K2Cr2O7 + H2SO4 → СН3-CООН + 2СО2 + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

 С6Н5-CH2-(CH3)2 + K2Cr2O7 + H2SO4 → СН3-CООН + 2СО2 + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

2.Если в молекуле арена несколько боковых цепей, то в кислой среде каждая из них окисляется по a-углеродному атому до карбоксильной группы, в результате чего образуются многоосновные ароматические кислоты:

Пример 5.

С6Н5-CH=CH2 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

С6Н5-CH=CH2 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

 С6Н5-CH=CH2 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Окисление аренов в щелочной и нейтральной средах

1. Гомологи бензола при нагревании окисляются перманганатом калия в нейтральной среде с образованием калиевых солей ароматических кислот.

Пример 6.

С6Н5-CH3 + KMnO4  → C6H5COOК  + MnO2 + KOН  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4

6

2

C7H8 + 2H2O — 6 e → C7H5O2 + 7H+ 

1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

С6Н5-CH3 + 2KMnO4  → C6H5COOК  + 2MnO2 + KOН  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

С6Н5-CH3 + 2KMnO4  → C6H5COOК  + 2MnO2 + KOН  + H2O

Пример 6.

С6Н5— CH2-CH3 + KMnO4  → C6H5COOК  + К2СО3 + MnO2 + KOН  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4

12

4

C8H10 + 5H2O — 12 e → C7H5O2 + СО32- +  15H+ 

1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

С6Н5— CH2-CH3 + 4KMnO4  → C6H5COOК  + К2СО3 + 4MnO2 + KOН  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

С6Н5— CH2-CH3 + 4KMnO4  → C6H5COOК  + К2СО3 + 4MnO2 + KOН  + 2H2O

Пример 6.

С6Н5— CH2-CH2-CH3 + KMnO4  → C6H5COOК  + CH3COOК  + MnO2 + KOН  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4

30

10

C9H12 + 4H2O — 10 e → C7H5O2 + CH3COО—  +  12H+ 

3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

6Н5-CH2-CH2-CH3 + 10KMnO4  → 3C6H5COOК  + 3CH3COOК  + 10MnO2 + KOН  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

6Н5— CH2-CH2-CH3 + 10KMnO4  → 3C6H5COOК  + 3CH3COOК  + 10MnO2 + 4KOН   + 4H2O

2.Следует обратить внимание на то, что при мягком окислении стирола перманганатом калия КMnO4 в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв π -связи ,образуется гликоль (двухатомный спирт). В результате реакции окрашенный раствор перманганата калия быстро обесцвечивается и выпадает коричневый осадок оксида марганца (IV).

Пример 7.

С6Н5-CH=CH2 + KMnO4  + H2O → С6Н5-CH(ОН)-CH2(ОН) + MnO2 + KOН  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

 Mn+7 + 3e → Mn+4

 6

 2

  C8H8 + 2H2O — 2 e → C8H10O2  +  2H+

 3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

6Н5-CH=CH2 + 2KMnO4  + H2O → 6Н5-CH(ОН)-CH2(ОН) + 2MnO2 + KOН  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

6Н5-CH=CH2 + 2KMnO4  + 4H2O → 6Н5-CH(ОН)-CH2(ОН) + 2MnO2 + 2KOН 

Задания для самостоятельной работы

  1. Составьте уравнение окисления изопропилбензола раствором перманганата калия в кислой среде.
  2. Составьте уравнение окисления толуола раствором перманганата калия в нейтральной  среде.
  3. Составьте уравнение окисления бутилбензола раствором  дихромата калия в кислой  среде.
  4. Составьте уравнение окисления пентина-2 раствором дихромата калия в кислой среде.
  5. Составьте уравнение окисления пентина-1 раствором перманганата калия в кислой  среде.
  6. Составьте уравнение пропина  раствором перманганата калия в кислой среде.
  7. Составьте уравнение окисления гексина-3 раствором дихромата калия в кислой среде.

Окисление кислородсодержащих органических соединений

1. (CH3)2C6H3C(H)O + KMnO4 + H2SO4 → (HOOC)2C6H3COOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O

2. CH3OH + K2Cr2O7 + HCI → HCOOH + CrCI3 + KCI + H2O

3. CH3OH + KMnO4 + H2SO4 → HCOOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O

4. C2H5OH + KMnO4 → CH3COOK + MnO2↓ + KOH + H2O

5. C2H5OH + KMnO4 + H2SO4 → CH3COOH + K2SO4 + MnSO4 + H2O

6. C2H5OH + KMnO4 → MnO2↓ + CH3C(H)O + KOH + H2O

7. C2H5OH + K2FeO4 → Fe2O3↓ + CH3C(H)O + KOH + H2O

8. C2H5OH + K2MnO4 → CH3C(H)O + MnO2↓ + KOH

9. C2H5OH + CrO3 + H2SO4 → CH3COOH + Cr2(SO4)3 + H2O

10. C2H5OH + CrO3 → CO2↑ + Cr2O3↓ + H2O

11. C2H5OH + CI2 + NaOH → CH3COONa + NaCI + H2O

12. C2H5OH + K2Cr2O7 + H2SO4 → CH3C(H)O + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

13. CH3CH(OH)CH2─CH3 + KMnO4 → CH3C(O) ─CH2CH3 + MnO2↓ + KOH + H2O

14. HOOC─CH(CH3)CH2OH + KMnO4 + H2SO4

→ HOOC─CH(CH3)COOH + K2SO4 + MnSO4 + H2O

15. HOCH2CH2OH + KMnO4 → K2C2O4 + MnO2↓ + KOH + H2O

16. HC(H)O + KMnO4 + H2SO4 → HCOOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O

17. CH3C(H)O + Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + H2O

18. CH3C(H)O + KMnO4 + H2SO4 → CH3COOH + K2SO4 + MnSO4 + H2O

19. RCOCH3 + I2 + KOH → RCOOK + CH3I + KI + H2O

20. CH3COOH + KMnO4 → K2CO3 + MnO2↓ + H2O + CO2

21. H2C2O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + CO2↑ + K2SO4 + H2O

22. C6H12O6 + KMnO4 + H2SO4 → CO2↑ + MnSO4 + K2SO4 + H2O

23. C12H22O11 + KMnO4 + H2SO4 → CO2↑ + K2SO4 + MnSO4 + H2O

Окислительно-восстановительные реакции в органической химии

  1. Реакции горения

Углеводороды и кислородсодержащие ― CO2 и H2O

Галогенсодержащие ― H-Hal, CO2 и H2O

Азотсодержащие ― N2, CO2 и H2O

  1. Окисление углеводородов с кратной связью сильными окислителями (KMnO4 или K2Cr2O7)

Нейтральная среда:

В нейтральной среде на месте кратной связи происходит разрыв пи-связи с присоединением гидроксо-групп. За счет чего образуется многоатомный спирт.

CH3-CH=CH2 + [O] → CH3-CH(OH)-CH2(OH)

Картинки по запросу циклогексен+ [O] →

Кислая среда:

В кислой среде происходит полный разрыв кратной связи: рвется и сигма-связь, и пи-связь.

Ацетилен и этилен образуют разные продукты.

CH2=CH2 + [O] → 2CO2

CH≡CH + [O] → Картинки по запросу щавелевая кислота формула

Из фрагмента с одним атомом углерода всегда образуется CO2, а из двух и более атомов углерода (линейного строения) ― карбоновая кислота.

CH3-CH=CH2 + [O] → + CO2

Картинки по запросу циклогексен+ [O] →

Если при кратной связи есть заместитель, то образуется кетон.

+ [O] → CO2 +

Гомологи бензола и стирол разрываются по альфа атом углерода. Оставшиеся фрагменты углерода из заместителей превращаются либо в углекислый газ, либо в карбоновую кислоту, а часть с бензолом ― всегда в бензойную кислоту.

Картинки по запросу толуол+ [O] →

Похожее изображение+ [O] → + 2CO2

Щелочная среда:

Все то же самое, что и в кислой среде, только из-за присутствия катионов металла образуется соль карбоновой кислоты (вместо карбоновой кислоты), либо карбонат (вместо углекислого газа).

Ряд окислительно-восстановительных превращений.

первичные спирты ― альдегиды ― карбоновые кислоты ― углекислый газ

вторичные спирты ― кетоны ― углекислый газ

Понравилась статья? Поделить с друзьями:
  • Овр органика егэ химия
  • Овр органика егэ задания
  • Овр неорганика егэ
  • Овр на экзамене по химии
  • Овр которые нужно знать для егэ