Овр в органических веществах по егэ химии

Скачать материал

Скачать материал

Описание презентации по отдельным слайдам:

• 

  1 слайд

  Организация подготовки к ЕГЭ по химии задание №33: окислительно-восстановительные реакции
  с участием органических веществ
  Минакова А.П., учитель химии
  МБОУ «Гимназия №44» г. Курска

• 

  2 слайд

  В цепочках превращений органических веществ в подавляющем большинстве заданий встречаются ОВР. Эксперт имеет право начислить балл только в том случае, если записано уравнение, а не схема реакции, т.е. верно расставлены коэффициенты. В реакциях с участием неорганических окислителей (перманганат калия, соединения хрома (VI), пероксид водорода и др.) сделать это бывает непросто, без электронного баланса.

• 

  3 слайд

  .
  Изменение степени окисления атомов углерода в молекулах органических соединений

• 

  4 слайд

  Степени окисления атома углерода

• 

  5 слайд

  КMnO4
  K2Cr2O7
  Основные окислители
  MnSO4
  MnO2
  K2MnO4
  Cr2(SO4)3
  Cr(OH)3
  K3[Cr(OH)6]
  O3 и H2O2
  Сине-зеленый

• 

• 

  7 слайд

  Алканы
  При обычных условиях алканы устойчивы к действию таких окислителей, как растворы KMnO4, K2Cr2O7.
  В результате контролируемого каталитического окисления алканов кислородом в определенных условиях, т.е. при различных температурах и давлении, можно получить спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, например:

  Обратите внимание на то, что реакция каталитического окисления бутана используется в промышленности для получения уксусной кислоты

• 

  8 слайд

  Алкены
  При мягком окислении алкены превращаются в гликоли (двухатомные спирты), среда нейтральная или слабощелочная. Реакция Вагнера.
  3CH2=CH2 + 2 KMnO4 + 4 H2O ——> 3 CH2OH-CH2OH + 2 KOH + 2MnO2
  Слабощелочная среда (в общем виде):
  R-CH=CH-R+ 2KMnO4+2KOH→R-CH(OH)-CH(OH)-R+2K2MnO4
  WO3
  Окисление алкенов концентрированным раствором перманганата калия KMnO4 или бихромата калия K2Cr2O7 в кислой среде сопровождается разрывом не только π-, но σ-связи. В зависимости от строения алкена в результате этой реакции образуются карбоновые кислоты, CO2 и кетоны.

• 

  9 слайд

  По продуктам окисления алкена можно определить положение двойной связи в его молекуле:

• 

  10 слайд

  Алкены разветвленного строения, содержащие углеводородный радикал у атома углерода, соединенного двойной связью, при окислении образуют смесь карбоновой кислоты и кетона:

  Алкены разветвленного строения, содержащие углеводородные радикалы у обоих атомов углерода, соединенных двойной связью, при окислении образуют смесь кетонов:

• 

  11 слайд

  Алкены
  CH3-CH=CH-CH3+O3+H2O= +H2O2

  CH3-CH=CH-CH3+O3+H2O= 2 +H2O2
  CH3-CH(CH3)=CH-CH3+O3+H2O= +CH3-COH+H2O2

• 

  12 слайд

  Пример:
  3CH3 — CH = CH — CH = CH2+4KMnO4+8 H2O= 4KOH+4MnO2+3CH3 — CH — CH — CH — CH2
  │ │ │ │
  OH OH OH OH
  пентадиен — 1,4 пентантетраол — 1,2,3,4

  Алкадиены
  С5H8+4KMnO4+6H2SO4=2CO2+C3H4O4+2K2SO4+4MnSO4+8H2O
  Малоновая кислота
  Уравнение окисления бутадиена-1,3 избытком раствора перманганата калия в кислой среде: 5CH2=CH-CH=CH2 + 22KMnO4 + 33H2SO4 =20CO2+ 11K2SO4 + 22MnSO4 + 48H2O

  CH2=C=CH2 +KMnO4=CH2OH-CO-CH2OH +K2MnO4+H2O
  1,3-дигидроксиацетон

• 

  13 слайд

  Под действием сильных окислителей образуют двухосновные карбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода.
  В зависимости от условий каталитическим окислением воздухом
  циклогексана получают циклогексанол, циклогексанон или
  адипиновую кислоту
  При действии сильных окислителей (KMnO4, K2Cr2O7 и др.)
  циклоалканы образуют двухосновные карбоновые кислоты с тем
  же числом атомов углерода:
  Циклоалканы

• 

  14 слайд

  +2 KMnO4+3H2SO4=HOOC-(CH2)2-COOH+2MnSO4+K2SO4+2H2O
  Янтарная к-та
  +2 KMnO4+3H2SO4=HOOC-(CH2)3-COOH+2MnSO4+K2SO4+4H2O
  глутаровая к-та
  +2 KMnO4+3H2SO4=HOOC-(CH2)4-COOH+2MnSO4+K2SO4+4H2O
  Циклогексан окисляется до адипиновой кислоты, используемой в производстве полиамидных волокон – капрона и нейлона
  +O2→
  +H2O
  kat

• 

  15 слайд

  5 + 8KMnO 4 + 12H 2 SO 4 = 5HOOC(CH 2 ) 3 COOH + 4K 2 SO 4 + 8MnSO 4+
  + 12H 2 O

  Глутаровая к-та
  CH 3
  + 2KMnO 4 + 4H 2 O=
  3
  CH 3
  OH
  OH
  3
  + 2MnO 2 + 2KOH

• 

  16 слайд

  Ацетилен окисляется водным раствором KMnO4 до оксалата калия K2C2O4:

  АЛКИНЫ
  В мягких условиях алкины с неконцевой тройной связью окисляются до
  α-кетонов:
  В жестких условиях алкины с неконцевой тройной связью окисляются до карбоновых кислот:
  Алкины, содержащие тройную связь у крайнего атома углерода,
  окисляются в жестких условиях с образованием карбоновой кислоты и
  СО2:

• 

  17 слайд

  +H2O2=
  Можно окислить озоном с образованием диальдегида:
  Бензол
  Устойчив к окислителям при комнатной температуре
  Не реагирует с водными растворами KMnO4, K2Cr2O7 и других окислителей
  2

• 

  18 слайд

  Более сильные окислители – KMnO4 в кислой среде или хромовая смесь при нагревании окисляют метильную группу до карбоксильной:
  В нейтральной или слабощелочной среде образуется не сама бензойная кислота, а ее соль — бензоат калия:
  Окисляются относительно легко
  Окислению подвергается боковая цепь
  Мягкие окислители (MnO2) окисляют метильную группу
  до альдегидной группы:
  бензальдегид
  Гомологи бензола
  С6Н5СН3 + MnO2 →C6H5− CОН

• 

  19 слайд

  Под действием сильных окислителей (KMnO4 в кислой среде или
  хромовой смеси) окисление идет по α-углеродному атому с образованием бензойной кислоты
  Гомологи бензола
  Окисление гомологов бензола с одной боковой цепью под действием
  KMnO4 в кислой среде или хромовой смеси приводит к образованию
  бензойной кислоты

• 

  20 слайд

  Реакция анилина с хромовой смесью. Получается чёрный анилин.
  3 C6H5NH2 + 2 K2Cr2O7 + 11 H2SO4 → 3 C6H4O2 + 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3+ 3 NH4HSO4+
  8 H2O
  Гомологи бензола, содержащие несколько боковых цепей, при окислении образуют соответствующие многоосновные ароматические кислоты:

• 

  21 слайд

  В нейтральной или слабощелочной среде при окислении перманганатом калия KMnO4 образуются соль карбоновой кислоты и карбонат калия:

• 

  22 слайд

  Окисление первичных спиртов
  до альдегидов до карбоновых кислот

  Метанол окисляется до СО2:

• 

  23 слайд

  Окисление предельных одноатомных спиртов
  Непосредственным продуктом окисления первичных спиртов являются альдегиды, а вторичных – кетоны.
  Образующиеся при окислении спиртов альдегиды легко окисляются до кислот, поэтому альдегиды из первичных спиртов получают окислением дихроматом калия в кислотной среде при температуре кипения альдегида. Испаряясь, альдегиды не успевают окислиться.

  3C2H5OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3CH3CHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O
  С избытком окислителя (KMnO4, K2Cr2O7) в любой среде первичные спирты окисляются до карбоновых кислот или их солей, а вторичные – до кетонов.
  Третичные спирты в этих условиях не окисляются, а метиловый спирт окисляется до углекислого газа.

• 

  24 слайд

  Для окисления вторичных спиртов наиболее часто используют бихромат калия в кислой среде при комнатной температуре или небольшом нагревании. Применяют также KMnO4 и MnO2.
  Для окисления первичных спиртов до альдегидов обычно используют реактив Джонсона или комплекс CrO3 c пиридином. Перманганат калия не применяют для окисления спиртов в альдегиды, т.к. реакция не останавливается на стадии образования альдегида, и окисление идет дальше до кислоты. Однако широкое применение нашел MnO2. Этот реагент не затрагивает кратные связи, поэтому может быть использован для получения и непредельных альдегидов и кетонов:

  Третичные спирты устойчивы к действию окислителей: они не окисляются ни в нейтральной, ни в щелочной среде. Но если в третичном спирте у атома углерода, соседнего с С-ОН-группой, есть атом водорода, то такие спирты окисляются в кислой среде, с отщеплением воды, образованием в качестве промежуточного продукта алкена и разрывом С-С -связи:

• 

  25 слайд

  Например, окисление этанола дихроматом калия на холоде заканчивается получением уксусной кислоты, а при нагревании – ацетальдегида:

  3CH3–CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 = 3CH3–COOH + 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 11H2O,

  3CH3–CH2OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 =  3CH3–CHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O.

  ṯ
  Окисление хромовой смесью вторичного спирта

• 

  26 слайд

  5CH3-CH2-OH+4KMnO4+6H2SO4=5CH3COOH+2K2SO4+4MnSO4+11H2O

  CH3-CH2-OH+4KMnO4+5KOH= CH3COOK+4K2MnO4+4H2O

  3CH3-CH2-OH+4KMnO4=3 CH3COOK+4MnO2+KOH+4H2O

  Окислителем одноатомных спиртов может быть перекись водорода
  CH3-CH2-OH+2H2O2= CH3–COOH+3H2O

  Окисление предельных одноатомных спиртов
  + 4K2Cr2O7 + 16H2SO4 = 3HOOC-(CH2)4-COOH + 4Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 +19H2O

  Окисление циклогексанола до адипиновой кислоты

• 

  27 слайд

  Вторичные спирты окисляются до кетонов:
  Третичные спирты устойчивы к окислению!
  Окисление трет-бутанола в «жёстких» условиях:

• 

  28 слайд

  Окисление гликолей
  Двухатомный спирт, этиленгликоль HOCH2–CH2OH, при нагревании в кислой среде с раствором KMnO4 или K2Cr2O7 легко окисляется до щавелевой кислоты, а в нейтральной – до оксалата калия.

  5СН2(ОН) – СН2(ОН) + 8КMnO4+12H2SO4→5HOOC – COOH +8MnSO4 +4К2SO4 + +22Н2О

  3СН2(ОН) – СН2(ОН) + 8КMnO4→3KOOC – COOK +8MnO2 +2КОН +8Н2О

  Глицерин, такими сильными окислителями как КMnO4 и K2Cr2O7, может окисляться до CO2 и H2O:

  14 КMnO4+ 3C3H5(OH)3→7K2CO3+14MnO2+12H2O+2CO2

  3C3H5(OH)3+7 K2Cr2O7-+28H2SO4→9 CO2+40 H2O+7K2SO4+7Cr2(SO4)3

• 

  29 слайд

  6КMnO4+9H2SO4→
  5
  5H
  H
  +6MnSO4 +3К2SO4 + 24Н2О
  Окисление многоатомных спиртов происходит ступенчато, при этом первичные спиртовые группы превращаются в альдегидные, а вторичные – в кетонные. Первичные спиртовые группы могут окисляться до карбоксильных
  2КMnO4+3H2SO4→
  +2MnSO4 +К2SO4 + 6Н2О

• 

  30 слайд

  КMnO4
  H2SO4
  + CO2 ↑+

• 

  31 слайд

  +H2O2→
  +H2O
  Окисление фенола
  пирокатехин
  3
  +2K2Cr2O7-+8H2SO4→3
  + 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 11H2O
  бензохинон

• 

  32 слайд

  C6H5-CH(OH)-CH3+H2O2→C6H5-CO-CH3+2H2O
  C6H5CH(OH)CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + C6H5COOH +СО2 +5H2O
  3C6H5CH(OH)CH3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3C6H5COCH3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
  Окисление ароматических спиртов

• 

  33 слайд

  Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот
  Ароматические альдегиды
  легко окисляются даже кислородом воздуха
  Метаналь окисляется до CО2
  Окисление альдегидов и кетонов

• 

  34 слайд

  Качественные реакции на альдегиды
  Окисление гидроксидом меди(II)
  Реакция «серебряного зеркала»
  Соль, а не кислота!

• 

  35 слайд

  Кетоны окисляются с трудом, слабые окислители на них не действуют
  Под действием сильных окислителей происходит разрыв С—С связей по обе стороны карбонильной группы с образованием кислот
  Кетоны несимметричного строения преимущественно окисляются со стороны менее гидрированного
  атома углерода при карбонильной
  группе (правило Попова – Вагнера):

  Окисление циклических кетонов

• 

  36 слайд

  Окисление альдегидов
  5CH3–CH=O + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5CH3–COOH + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O,
  3CH3CH=O + 2KMnO4 = CH3COOH + 2CH3COOK + 2MnO2 + H2O
  3CH3CH=O + KMnO4+2KOH= CH3COOK+ K2MnO4+ H2O
  5H–CH=O + 4KMnO4 + 6H2SO4 = 5CO2+ 4MnSO4 + 2K2SO4 + 11H2O
  3H–CH=O + 4KMnO4 + 2KOH= 3K2CO3 +4MnO2 + 4H2O
  3CH3–CH=O + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3CH3–COOH + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 4H2O,
  CH3–CH=O + 2[Ag(NH3)2]OH  = CH3–COONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O
  HCOH+ 2[Ag(NH3)2]OH =(NH4)2CO3+ 2Ag+ 2NH3 + H2O

  CH3–CH=O + 2Cu(OH)2 = CH3COOH + Cu2O + 2H2O

  CH3CH=O + Br2 + 3NaOH → CH3COONa + 2NaBr + 2H2O

• 

  37 слайд

  Окисление карбоновых кислот
  Непредельные карбоновые кислотыокисляются водным раствором KMnO4 в слабощелочной среде с образованием дигидрооксикислот и их солей:
  В кислой среде происходит разрыв углеродного скелета по месту двойной связи С=С с образованием смеси кислот:
  Среди одноосновных карбоновых кислот легко окисляется только
  муравьиная кислота
  НСООН+2Ag[(NH3)2]ОН → (NH4)2CO3 + H2O+2Ag+ 2NH3

• 

  38 слайд

  Особые свойства щавелевой кислоты
  Легко окисляется под действием KMnO4 в кислой среде при нагревании до CО2 (метод перманганатометрии):
  При нагревании подвергается декарбоксилированию
  Под действием концентрированной H2SO4 при нагревании
  щавелевая кислота и ее соли (оксалаты) разлагаются до СО и СО2

• 

  39 слайд

  Окисление карбоновых кислот
  Среди кислот сильными восстановительными свойствами обладают муравьиная и щавелевая, которые окисляются до углекислого газа.
  5НСООН + 2KMnO4 + 3H2SO4= 5CO2+ 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
  3НСООН + 2KMnO4 + 4KOH= 3K2CO3 +2MnO2 + 5H2O
  5НOOC-СООН + 2KMnO4 + 3H2SO4= 10CO2+ 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
  НСООН + HgCl2 = CO2 + Hg + 2HCl

  HCOOH+ Cl2 = CO2 +2HCl

  HOOC-COOH+ Cl2 =2CO2 +2HCl

  НСООН + 2[Ag(NH3)2]OH → NH4HCО3 +3NH3↑+ Н2O +2Ag↓

  НСООН + 2Cu(OH)2 → CO2 + Cu2O↓ + 3H2O

• 

  40 слайд

  Окисление глюкозы до глюконовой кислоты реактивом Толленса
  гидроксидом меди Cu(OH)2 в щелочной среде
  бромной водой
  Окисление моносахаридов

• 

  41 слайд

  Окисление глюкозы до глюкаровой (сахарной) кислоты
  разбавленной азотной кислотой HNO3
  Окисление глюкозы до муравьиной кислоты
  под действием иодной кислоты HIO4 (периодатное окисление)
  Окисление моносахаридов

• 

  42 слайд

  Реакции, вызывающие трудности
  C6H5-NH2+HCl=[C6H5-NH3]Cl
  C6H5-NH2+CH3Br=[C6H5-NH2CH3]Cl
  C6H5-NH2+CH3-COCl=C6H5-NH-CO-CH3+HCl
  C6H5-NH2+C2H5-COOH=C6H5-NH-CO-C2H5+H2O
  C6H5-NH2+HNO2=C6H5-OH+N2+H2O
  C6H5-NH2+3Br2=C6H2Br3NH2+HBr
  C6H5-NH2+NaNO2+2HCl=C6H5-NNCl+2H2O+NaCl 
  Гидролизуется при t до N2 фенола и HCl

• 

  43 слайд

  Реакции, вызывающие трудности
  R-NO2+9Fe+4H2O→4R-NH2+3Fe3O4
  R-NO2+3Zn+7HCl→R-NH3Cl+3ZnCl2+2H2O
  R-NO2+3Fe+7HCl→R-NH3Cl+3FeCl2+2H2O
  R-NO2+2Al+2NaOH+4H2O→R-NH2+2Na[Al(OH)4]

  CH3CH2OH + PCl5 = C2H5Cl + POCl3+HCl
  CH3CH2OH + PCl3 = 3C2H5Cl + H3РO3

• 

  44 слайд

  Реакции, вызывающие трудности

• 

  45 слайд

  В составлении презентации были использованы материалы:
  1. О.В. Архангельская, И.А. Тюльков. Задачи по теме «Уравнения окислительно-восстановительных реакций»
  2. Л.И. Асановой, материалы вебинара по теме: «Организация подготовки к ЕГЭ по химии: окислительно-восстановительные реакции с участием органических веществ»
  3. Л.И. Асанова, Е.Н. Стрельникова Окислительно-восстановительные реакции. Практикум по химии, Москва «ВАКО», 2018 г
  4. И.И. Новошинский, Н.С. Новошинская Готовимся к ЕГЭ. Органическая химия. Пособие для учащихся, «Русское слово», 2013 г
  5. О.Э. Сикорская Классы органических соединений. Пособие для подготовки к экзамену, «Веста», Владикавказ 2015 г
  6. О.Э. Сикорская ХИМИЯ ОВР с участием органических соединений. Учебное пособие для подготовки к ЕГЭ, «Веста», Владикавказ 2014 г
  7. Н.Е. Дерябина органическая химия. Книга 1. Углеводороды и их монофункциональные производные. Учебник-тетрадь. М.: ИПО «У Никитских ворот», 2012 г
  8. ФИПИ школе. ЕГЭ Химия. Типовые экзаменационные варианты под редакцией А.А. Кавериной 2014-2018 гг
  9. В.Н. Доронькин и др. ЕГЭ – 2018 Химия. Новые задания высокого уровня сложности, ЛЕГИОН, Ростов – на – Дону 2017 г
  10. Сайт https://ege.sdamgia.ru/ и др

Найдите материал к любому уроку, указав свой предмет (категорию), класс, учебник и тему:

6 154 748 материалов в базе

• Выберите категорию:

• Выберите учебник и тему

• Выберите класс:

• Тип материала:

  • Все материалы

  • Статьи

  • Научные работы

  • Видеоуроки

  • Презентации

  • Конспекты

  • Тесты

  • Рабочие программы

  • Другие методич. материалы

Найти материалы

Вам будут интересны эти курсы:

• Курс повышения квалификации «Химия окружающей среды»

• Курс профессиональной переподготовки «Химия: теория и методика преподавания в образовательной организации»

• Курс повышения квалификации «Нанотехнологии и наноматериалы в биологии. Нанобиотехнологическая продукция»

• Курс повышения квалификации «Экономика: инструменты контроллинга»

• Курс повышения квалификации «Особенности подготовки к сдаче ОГЭ по химии в условиях реализации ФГОС ООО»

• Курс профессиональной переподготовки «Биология и химия: теория и методика преподавания в образовательной организации»

• Курс повышения квалификации «Страхование и актуарные расчеты»

• Курс повышения квалификации «Источники финансов»

• Курс профессиональной переподготовки «Организация деятельности помощника-референта руководителя со знанием иностранных языков»

• Курс повышения квалификации «Современные образовательные технологии в преподавании химии с учетом ФГОС»

• Курс профессиональной переподготовки «Корпоративная культура как фактор эффективности современной организации»

• Курс профессиональной переподготовки «Организация деятельности специалиста оценщика-эксперта по оценке имущества»

• Курс профессиональной переподготовки «Техническое сопровождение технологических процессов переработки нефти и газа»

• Курс профессиональной переподготовки «Организация системы учета и мониторинга обращения с отходами производства и потребления»

II. ОВР в органической химии.

Степени окисления атомов в органических соединениях.

Углеводороды	Спирты	Альдегиды, кетоны	Карбоновые кислоты
-2 +1  -2 +1 CH2=CH2	-2 +1 -2 +1 CH3-OH	0 ⸗O-2       0  -2 H-C-H     (HCHO)	+2 -2-2             HCOOH
-2     -1    -3 CH2=CH-CH3	-3    -1     -2 CH3-CH2-OH	-3  +1 ⸗O-2         CH3-C- H            -3   +1 -2 (CH3CHO)	-3   +3-2- 2             CH3COOH
-3    -1    -1   -3 CH3-CH=CH-CH3	-1    -1 CH2-CH2 І       І OH   OH	-3    +2 -3 CH3-C- CH3          ǁ         O-2	+3 -2 -2              C OOH              І+3-2-2              C OOH
-3     0  -1   -3 CH3-C=CH-CH3         І       -3         CH3	-1    0     -3 CH2-CH-CH3 І        І OH   OH

-3    0    0   -3  CH3-CH2-CH-CH3         І       І        OH   OH

Углеводороды.

В кислой среде:

1) CH2=CH2  + KMnO4 + H2SO4 → K2SO4 + MnSO4 + H2O +  CO2 

      -2       -2             +7                                                      +2               +4

    5CH2=CH2 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 6K2SO4 + 12MnSO4 + 10CO2 + 28H2O

    2C-2   – 12e— → 2C+4 | 12 |  5 – окисляется,       восстановитель;

    Mn+7 +   5e— → Mn+2 |   5 |12 — восстанавливается, окислитель

2) C2H2 – окисляется окислителями в кислой среде до щавелевой кислоты.

    -1   -1      k. H2SO4, KMnO4 (K2Cr2O7)   COOH

   CHΞCH  ―――――――→       І                   (HOOC-COOH)

                                                      COOH                                                                                             

   -2      -1     -3              +7                           +4        -3    +3  

3)CH2=CH-CH3   +  2KMnO4 + 3H2SO4 → CO2 + CH3-COOH + K2SO4 + 

                                                                                                      +2

                                                                                                     2MnSO4 + 4H2O

      -3   -1     -1    -3               +7                                    -3  +3

4) 5CH3-CH=CH-CH3  +  8KMnO4 + 12H2SO4 → 10CH3-COOH + 4K2SO4 + 

                                                                                                      +2

                                                                                                   8MnSO4 + 12H2O

 Mn+7 + 5e— → Mn+2 |4| | 8Mn+7 +40e— →8Mn+2 — восстанавливается, окислитель;

                                   |  |× 2 |                                          

C-1      — 4e— → C+3   |5|      | 10C-1    — 40e— → 10C+3  —  окисляется,       восстановитель      

 -3        0    -1   -3                                              -3     +3 -2 -2      -3    +2 -3

5) CH3-C‡ CH-CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5CH3-COOH + 5CH3-C-CH3        

                                  + 3K2SO4 + 6MnSO4 +9H2O          

             |                                                                                                 ǁ

                      -3                                                                                     O-2

              CH3                                                                                                                                  

     -1    -1           +7                                   C+3OOH                     +2

6) 5CHΞCH + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5 І              +4K2SO4 +8MnSO4+ 12H2O                                                                                                                         C+3OOH

                                                               только ацетилен!

2C-1    — 8e— → 2C+3 |× 5

Mn+7 + 5e— → Mn+2 |× 8

Гомологи ацетилена окисляются до одноосновных карбоновых кислот.

    -1    0   -3         +7                             -3   +3          +4                         +2

7)5CHΞC-CH3 +8KMnO4 +12H2SO4 → 5CH3-COOH +5CO2 +4K2SO4+ 8MnSO4 + 12H2O

    —3    0   0 -3           +7                               -3   +3                            +2

 5CH3-CΞC-CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 10CH3-COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 4H2O

Ароматические углеводороды.

    -1        -3            +7                           -1     +3                            +2

9) 5C6H5 -CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5C6H5COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 14H2O

    Mn+7 + 5e— → Mn+2 |× 6

    C-3      — 6e— → C+3   |× 5

       —1       -2   -3              +7                              -1     +3           +4                             +2

10) 5C6H5 -CH2CH3 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 5C6H5-COOH + 5CO2 + 6K2SO4 + 12MnSO4 + 28H2O

    Mn+7 + 5e— → Mn+2   |   5e—|× 12

    C-2      — 6e— → C+4     |        |

                                         |}12e—|× 5

    C-3      — 6e— → C+3     |         |

        -1      -3                 +7                               -1    +3                                  +2

11) 5 C6H4(CH3)2 + 12KMnO4 + 18H2SO4 → 5 C6H4(COOH)2 + 6K2SO4 + 12MnSO4 + 28H2O

    1,2-диметилбензол                                орто-фталевая кислота

      2C-3   — 12e— → 2C+3  |12e—|× 5

       Mn+7 + 5e—  → Mn+2 |  5e— |× 12

      -1         -1    -2           +7                            -1   +3          +4                        +2

12) C6H5—CH=CH2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → C6H5COOH + CO2 + K2SO4 + 2MnSO4 + 4H2O

      Mn+7 + 5e— → Mn+2 |     5e—|× 2

      C-1      — 4e— → C+3   |          |  

                                        |} 10e—|× 1

      C-2      — 6e— → C+4   |          |  

В нейтральной среде:

     -2     -2            +7                       -1    -1         +4

1) 3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → CH2-CH2 + 2MnO2 + 2KOH           2C-2 —   2e— → 2C-1    |× 3

                                                        І       І                                          Mn+7 + 3e— → Mn+4 |× 1

                                                       OH  OH

2) 3CH3–CH=CH– CH3  + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3–CH–CH– CH3  + 2MnO2 + 2KOH

                                                                                І      І

                                                                               OH  OH

3) C6H5—CH=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → C6H5—CH– CH2 + 2MnO2 + 2KOH

                                                                           І      І

                                                                          OH  OH

                                                      00C

4) 3CH3–CH=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O  —→   3CH3–CH–CH + 2MnO2 + 2KOH

                                                                              І      І

                                                                              OH  OH

                                         C+3OOK                          

5) 3CHΞCH + 8KMnO4 → 5 І              + 8MnO2 + 2KOH + 2H2O          

                                          C+3OOK

                                    только ацетилен!

6) 3CH3–CH=CH–СH2– CH3  + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3–CH–CH– СH2– CH3  + 2MnO2 + 2KOH

                                                                                         І      І

                                                                                        OH  OH

7) CH3–CH=C– CH3  + 2KMnO4 → CH3-C- CH3 + CH3-COOH + 2MnO2 + 2KOH  

                    І                                         ǁ

                    CH3                                   O

Реакция присоединения против правила Марковникова:

                         + —   H2O2

CH3—CH=CH2 + HBr ——→ CH3—CH2—CH2   — 1-бромпропан

                                                                |

                                                                Br    

При наличии атома хлора в молекуле реакция также идёт против правила, т.к. меняется поляризация молекулы:

         —     +         + —

CH2—CH=CH2 + HBr ——→ CH2—CH2—CH2   — 1-бром-3-хлорпропан

|                                              |                   |

Cl                                           Cl                 Br    

Спирты.

    -3     -1    -2           +7                            -3   +3                            +2

1) CH3-CH2-OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 → 5CH3-COOH + 2K2SO4 + 4MnSO4 + 11H2O

    -3     -1    -2            +6                             -3    +3            +3

2) CH3-CH2-OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 → 3CH3-COOH + 2Cr2(SO4)3  + 2K2SO4 + 11H2O

         +6           -2                                +2            +3

3) 2K2Cr2O7 + 3CH3OH + 8H2SO4 → HCOOH + 2Cr2(SO4)3  + 2K2SO4  + 11H2O  

    -3     +1   -2    -3            +7           -3    +2  -2   -3         +4

4) 5CH3-CH-CH2-CH3 + 2KMnO4 → 5CH3-C-CH2-CH3 + 2MnO2 + 2KOH + 4H2O

               І                                               ǁ

               OH                                           O

     -1       -1    -2           +7                           -1     +3                             +2

5) 5C6H5 -CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 → 5C6H5-COOH + 2K2SO4 + 4MnSO4 + 11H2O

     -2                 +7                            +4                         +2

6) 5CH3-OH + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5CO2 + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 19H2O

     -3    -1     -2           +7          +4                                   -3    +3

7) 3CH3-CH2-OH + 4KMnO4 → 4MnO2 + KOH + 4H2O + 3CH3-COOK

Альдегиды.

        0             +7                          +4                           +2

1) 5HCHO + 4KMnO4 + 6H2SO4 → 5CO2 + 2K2SO4 + 4MnSO4 + 11H2O

     -3  +1             +6                            -3    +3           +3

2) 3CH3CHO + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3CH3-COOH + Cr2(SO4)3  + K2SO4 + 4H2O

     -3   +1           +7                             -3   +3                            +2

3) 5CH3CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5CH3-COOH + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O

     -3    +1           +7                       -3    +3           +4

4) 3CH3CHO + 2KMnO4 + KOH → 3CH3-COOK + 2MnO2 + 2H2O

                                                                                     OH

                                                                                      |

5) HC-(CH2)7 -CH3                                                        HC-(CH2)7 -CH3

  3   ǁ                            + 2KMnO4 + 4H2O →       3          |                            + 2KOH + 2MnO2

    HC-(CH2)7 –COOH                                                   HC-(CH2)7 -COOH

      стеариновая кислота                                                |

                                                                                     OH

                                                                            9,10 — диоксистеариновая кислота

Другие реакции органических соединений.

Углеводороды.

                            t0, кат.

1) 2C4H10 + 5 O2 ——→ 4CH3-COOH + 2H2O

2) 3CH3–CH=CH– CH3  + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3–CH–CH– CH3  + 2MnO2 + 2KOH

                                                                                І      І

                                                                               OH  OH

                                 Pd+2

3) 2CH2=CH2 + O2 —→ 2CH3CHO

Ароматические углеводороды.

1) 5С6H4ClC2H5 +12KMnO4 +18H2SO4 → 5C6H4СlCOOH+ 5CO2 +6K2SO4 +12MnSO4+ 28H2O

   (орто-,пара- изомеры)                             (орто-, пара- изомеры)

                                                           t0

2) 5 O2N-С6H4-CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 → 5 O2N-С6H4-COOH + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 14H2O

       (пара- изомер)                                             (пара- изомер)

3) 5С6H5CH(CH3)2 +18KMnO4 + 27H2SO4 →5C6H5COOH +10CO2+9K2SO4 +18MnSO4+48H2O

                            KMnO4

4) CHΞC-С6H4-CH3  ——→ С6H4-(COOH)2

  (орто — изомер)                  орто – фталевая кислота

5) 3С6H5-CH2 -CH=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → 3С6H5-CH2 –CH–CH2  + 2KOH + 2H2O          

                                                                                           |     |

                                                                                          OH OH

6) 5C6H5—CH2 — CH=CH2 + 16KMnO4 + 24H2SO4 → 5C6H5COOH + 10CO2 + 8K2SO4 + 16MnSO4 + 34H2O

                                                                     +      —

7)  O2N-С6H4-COOH + 3Fe + 7HCl → С6H4(COOH)NH3Cl + 3FeCl3 + 2H2O

Получение.

1) Al4C3 + 12H2O → 4Al(OH)4 + 3CH4

2) Al4C3 + 12HCl → 4AlCl3 + 3CH4

3) CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2

Спирты.

1) 3CH2–CH=CH–CH2  + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH2–CH–CH–CH2  + 2KOH + 2MnO2

      |                      |                                          |       |     |      |

      OH                  OH                                     OH   OH  OH  OH

2) 3CH3-CH2-OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3CH3-CHO + 2Cr2(SO4)3  + K2SO4 + 7H2O

                                                           ацеталь

Альдегиды.

1) CH3CHO  + 2NaMnO4 + 3NaOH → CH3-COONa + 2Na2MnO4 + 2H2O

Карбоновые кислоты.

         +6                    +3                                   +4        +3

1)K2Cr2O7 +3HOOC-COOH +4H2SO4 → 6CO2 + Cr2(SO4)3  + K2SO4  +7H2O

Соли карбоновых кислот.

                         электролиз

1) 2CH3-COONa ———→ H2 + C2H6 + 2NaOH + 2CO2

Тренировочные задания. Окислительно-восстановительные реакции с участием органических веществ

1. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

2. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

3. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

4. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

5. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

6. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

7. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

8. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

9. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

10. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

11. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

12. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

13. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

14. Используя метод электронного баланса, составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель.

Ответы

Вы завершили курс по самостоятельной подготовке к ЕГЭ по химии. Если остались пробелы — закройте их с онлайн репетитором. Выбрать репетитора можно на сайте — http://profi-teacher.ru/school-predmety/repetitors-ximii/

Составление уравнений
окислительно-восстановительных реакций с
участием органических веществ

В связи с введением в
качестве единственной формы итоговой аттестации
выпускников средней школы единого
государственного экзамена (ЕГЭ) и переходом
старшей школы на профильное обучение все большую
актуальность приобретает подготовка
старшеклассников к выполнению наиболее
“дорогих” в балльном отношении заданий части
“С” теста ЕГЭ по химии. Несмотря на то, что пять
заданий части “С” считаются разными: химические
свойства неорганических веществ, цепочки
превращений органических соединений, расчетные
задачи, – все они в той или иной мере связаны
именно с окислительно-восстановительными
реакциями (ОВР). Если усвоены основные знания
теории ОВР, то можно правильно выполнить первое и
второе задания полностью, а третье – частично.
На наш взгляд, значительная часть успеха при
выполнении части “С” заключается именно в этом.
Опыт показывает, что если, изучая неорганическую
химию, ученики достаточно хорошо справляются с
заданиями по написанию уравнений ОВР, то
аналогичные задания по органической химии
вызывают у них большие трудности. Поэтому на
протяжении изучения всего курса органической
химии в профильных классах мы стараемся
сформировать у старшеклассников навыки
составления уравнений ОВР.

При изучении сравнительной характеристики
неорганических и органических соединений мы
знакомим учащихся с использованием степени
окисления (с.о.) (в органической химии прежде
всего углерода) и способами ее определения:

1) вычисление средней с.о. углерода в молекуле
органического вещества;

2) определение с.о. каждого атома углерода.

Уточняем, в каких случаях лучше использовать
тот или иной способ.

Статья опубликована при поддержке компании «ГЕО-Инжиниринг», представляющей на рынке продукцию под брендом «ProfKresla». Сфера деятельности компании — производство, продажа и установка кресел и стульев для различных залов. Высокий профессионализм сотрудников и собственные производственные мощности позволяют быстро и качественно реализовывать проекты любой степени сложности. Всю продукцию под брендом «ProfKresla», будь тоТеатральные кресла, сидения для залов ожидания или стулья для учебных заведений, отличают современный и эргономичный дизайн, а также высокая износостойкость, прочность и комфорт. Из огромного ассортимента продукции, представленного в каталоге на сайте profkresla.ru, Вы всегда сможете подобрать модели, наилучшим образом соответствующие корпоративному стилю, принятому в Вашей компании. Если же у Вас все-таки возникнут трудности с выбором, то специалисты компании всегда готовы дать консультацию, помочь определиться с моделью, после чего подготовить проект, на месте произвести все необходимые замеры и установку.

При изучении темы
“Алканы” показываем, что процессы окисления,
горения, галогенирования, нитрования,
дегидрирования, разложения относятся к
окислительно-восстановительным процессам. При
написании уравнений реакций горения и
разложения органических веществ лучше
использовать среднее значение с.о. углерода.
Например:

Обращаем внимание на первую половину
электронного баланса: у атома углерода в дробном
значении с.о. знаменатель равен 4, поэтому расчет
передачи электронов ведем по этому коэффициенту.

В остальных случаях при изучении темы
“Алканы” определяем значения с.о. каждого атома
углерода в соединении, обращая при этом внимание
учащихся на последовательность замещения атомов
водорода у первичных, вторичных, третичных
атомов углерода:

Таким образом мы подводим учащихся к выводу,
что в начале протекает процесс замещения у
третичных, затем – у вторичных, и, в последнюю
очередь – у первичных атомов углерода.

При изучении темы
“Алкены” рассматриваем процессы окисления в
зависимости от строения алкена и среды
протекания реакции.

При окислении алкенов концентрированным
раствором перманганата калия KMnO₄ в кислой
среде (жесткое окисление) происходит разрыв — и -связей с образованием
карбоновых кислот, кетонов и оксида углерода(IV).
Эта реакция используется для определения
положения двойной связи.

Если двойная связь находится на конце молекулы
(например, у бутена-1), то одним из продуктов
окисления является муравьиная кислота, легко
окисляющаяся до углекислого газа и воды:

Подчеркиваем, что если в молекуле алкена атом
углерода при двойной связи содержит два
углеродных заместителя (например, в молекуле
2-метилбутена-2), то при его окислении происходит
образование кетона, т. к. превращение такого
атома в атом карбоксильной группы невозможно без
разрыва C–C-связи, относительно устойчивой в этих
условиях:

Уточняем, что если молекула алкена симметрична
и двойная связь содержится в середине молекулы,
то при окислении образуется только одна кислота:

Сообщаем, что особенностью окисления алкенов, в
которых атомы углерода при двойной связи
содержат по два углеродных радикала, является
образование двух кетонов:

Рассматривая окисление алкенов в нейтральной
или слабощелочной средах, акцентируем внимание
старшеклассников на том, что в таких условиях
окисление сопровождается образованием диолов
(двухатомных спиртов), причем гидроксильные
группы присоединяются к тем атомам углерода,
между которыми существовала двойная связь:

В аналогичном плане
рассматриваем окисление ацетилена и его
гомологов в зависимости от того, в какой среде
протекает процесс. Так, уточняем, что в кислой
среде процесс окисления сопровождается
образованием карбоновых кислот:

Реакция используется для определения строения
алкинов по продуктам окисления:

В нейтральной и слабощелочной средах окисление
ацетилена сопровождается образованием
соответствующих оксалатов (солей щавелевой
кислоты), а окисление гомологов – разрывом
тройной связи и образованием солей карбоновых
кислот:

Все правила
отрабатываются с учащимися на конкретных
примерах, что приводит к лучшему усвоению ими
теоретического материала. Поэтому при изучении
окисления аренов в различных средах ученики
могут самостоятельно высказать предположения,
что в кислой среде следует ожидать образования
кислот, а в щелочной – солей. Учителю
останется только уточнить, какие продукты
реакции образуются в зависимости от строения
соответствующего арена.

Показываем на примерах, что гомологи бензола с
одной боковой цепью (независимо от ее длины)
окисляются сильным окислителем до бензойной
кислоты по -углеродному
атому. Гомологи бензола при нагревании
окисляются перманганатом калия в нейтральной
среде с образованием калиевых солей
ароматических кислот.

5C₆H₅–CH₃ + 6KMnO₄ + 9H₂SO₄
= 5C₆H₅COOH + 6MnSO₄ + 3K₂SO₄ +
14H₂O,

5C₆H₅–C₂H₅ + 12KMnO₄ +
18H₂SO₄ = 5C₆H₅COOH + 5CO₂ + 12MnSO₄
+ 6K₂SO₄ + 28H₂O,

C₆H₅–CH₃ + 2KMnO₄ = C₆H₅COOK
+ 2MnO₂ + KOH + H₂O.

Подчеркиваем, что если в молекуле арена
несколько боковых цепей, то в кислой среде каждая
из них окисляется по a-углеродному атому до
карбоксильной группы, в результате чего
образуются многоосновные ароматические кислоты:

Полученные навыки
составления уравнений ОВР для углеводородов
позволяют использовать их при изучении раздела
“Кислородсодержащие соединения”.

Так, при изучении темы “Спирты” учащиеся
самостоятельно составляют уравнения окисления
спиртов, используя следующие правила:

1) первичные спирты окисляются до альдегидов

3CH₃–CH₂OH + K₂Cr₂O₇ +
4H₂SO₄ =  3CH₃–CHO + K₂SO₄ +
Cr₂(SO₄)₃ + 7H₂O;

2) вторичные спирты окисляются до кетонов

3) для третичных спиртов реакция окисления не
характерна.

В целях подготовки к ЕГЭ учителю целесообразно
дать дополнительные сведения к указанным
свойствам, что, несомненно, будет полезным для
учащихся.

При окислении метанола подкисленным раствором
перманганата калия или дихромата калия
образуется CO₂, первичные спирты при
окислении в зависимости от условий протекания
реакции могут образовать не только альдегиды, но
и кислоты. Например, окисление этанола
дихроматом калия на холоду заканчивается
oбразованием уксусной кислоты, а при
нагревании – ацетальдегида:

3CH₃–CH₂OH + 2K₂Cr₂O₇
+ 8H₂SO₄ = 3CH₃–COOH + 2K₂SO₄ +
2Cr₂(SO₄)₃ + 11H₂O,

3CH₃–CH₂OH + K₂Cr₂O₇ +
4H₂SO₄ 3CH₃–CHO
+ K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 7H₂O.

Вновь напомним учащимся о влиянии среды на
продукты реакций окисления спиртов, а именно:
горячий нейтральный раствор KMnO₄ окисляет
метанол до карбоната калия, а остальные
спирты – до солей соответствующих карбоновых
кислот:

При изучении темы “Альдегиды и кетоны”
акцентируем внимание учащихся на том, что
альдегиды легче, чем спирты, окисляются в
соответствующие карбоновые кислоты не только
под действием сильных окислителей (кислород
воздуха, подкисленные растворы KMnO₄ и K₂Cr₂O₇),
но и под действием слабых (аммиачный раствор
оксида серебра или гидроксида меди(II)):

5CH₃–CHO + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄ =
5CH₃–COOH + 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 3H₂O,

3CH₃–CHO + K₂Cr₂O₇ + 4H₂SO₄
= 3CH₃–COOH + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄
+ 4H₂O,

CH₃–CHO + 2[Ag(NH₃)₂]OH CH₃–COONH₄ + 2Ag + 3NH₃
+ H₂O.

Особое внимание уделяем окислению метаналя
аммиачным раствором оксида серебра, т.к. в этом
случае образуется карбонат аммония, а не
муравьиная кислота:

HCHО + 4[Ag(NH₃)₂]OH = (NH₄)₂CO₃
+ 4Ag + 6NH₃ + 2H₂O.

Как показывает наш многолетний опыт,
предложенная методика обучения
старшеклассников составлению уравнений ОВР с
участием органических веществ повышает их
итоговый результат ЕГЭ по химии на несколько
баллов.

Л.К.ПИЛИПЕНКО,
учитель химии средней школы № 5
(г. Анапа, Краснодарский край)

Подготовка к ЕГЭ по химии

Окислительно-восстановительные реакции

с участием органических веществ.

Алкены. Алкины. Арены.

Кислородсодержащие вещества

(для педагогов и учащихся)

Составила: Борисова Снежана Петровна, учитель химии МАОУ СОШ №4

г.Новый Уренгой

2020

Окислительно-восстановительные реакции (ОВР) (реакции окисления-восстановления) происходят с изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. При окислении веществ степень окисления элементов возрастает, при восстановлении — понижается.

Первоначально окислением называли только реакции веществ с кислородом, восстановлением — отнятие кислорода. С введением в химию электронных представлений понятие окислительно-восстановительных реакций было распространено на реакции, в которых кислород не участвует.

В неорганической химии окислительно-восстановительные реакции (ОВР) формально могут рассматриваться как перемещение электронов от атома одного реагента (восстановителя) к атому другого (окислителя), например:

При этом окислитель восстанавливается, а восстановитель — окисляется. При протекании реакций в гальваническом элементе переход электронов осуществляется по проводнику, соединяющему электроды элемента, и изменение энергии Гиббса ΔG в данной реакции может быть превращено в полезную работу. В отличие от реакций ионного обмена окислительно-восстановительные реакции (ОВР) в водных растворах протекают, как правило, не мгновенно.

При окислительно-восстановительных реакциях атомы в высшей степени окисления являются только окислителями, в низшей — только восстановителями; атомы в промежуточной степени окисления в зависимости от типа реакции и условий ее протекания могут быть окислителями или восстановителями. Многие окислительно-восстановительные реакции (ОВР) – каталитические.

По формальным признакам окислительно-восстановительные реакции (ОВР) разделяют на межмолекулярные (например, 2SO2 + O2 → 2SO3) и внутримолекулярные, например:

Последняя реакция представляет собой самоокисление-самовосстановление.

В случае окислительно-восстановительных реакций в органической химии использование обобщенной концепции окисления-восстановления и понятия о степени окисления часто малопродуктивно, особенно при незначительно полярности связей между атомами, участвующими в реакции. В органической химии окисление рассматривают обычно как процесс, при котором в результате перехода электронов от органического соединения к окислителю возрастает число (или кратность) кислородсодержащих связей (С-О, N — О, S — О и т.п.) либо уменьшается число водородсодержащих связей (С — Н, N — Н, S — Н и т.п.), например: RCHO → RCOOH; R2CHCHR2 → R2C=CR2. При восстановлении органических соединений в результате приобретения электронов происходят обратные процессы, например: R2CO → R2CH2; RSO2Cl → RSO2H.

Используют также подход, при котором атомам С в молекуле приписывают различные степени окисления в зависимости от числа связей, образованных с элементом более электроотрицательным, чем водород. В этом случае функциональные производные можно расположить в порядке возрастания их степени окисления. Так, насыщенные углеводороды относят к нулевой группе (приблизительная степень окисления — 4), R2C=CR2, ROH, RCl и RNH2 — к первой (- 2), RCCR, R2CO и R2CCl2 — ко второй (0), RCOOH, RCCCl, RCONH2 и RССl3 — к третьей (+2), RCN, CCl4 и СО2 — к четвертой (+4). Тогда окисление — процесс, при котором соединение переходит в более высокую категорию, а восстановление — обратный процесс.

В органической химии используют широкий ряд восстановителей и окислителей, что позволяет выбрать реагент, обладающий селективностью (т.е. способностью действовать избирательно на определенные функциональные группы), а также получать продукты в требуемой степени окисления. Например, борогид Na восстанавливает кетоны или альдегиды до спиртов, не реагируя с амидами и сложными эфирами; LiAlH4 восстанавливает все эти соединения до спиртов. Среди окислителей высокой селективностью обладают, например, комплекс CrО3 с пиридином, с высоким выходом окисляющий спирты в кетоны, не затрагивая кратные связи С-С, а также SeO2, окисляющий кетоны и альдегиды до α-дикарбонильных соединений.

Селективность окислительно-восстановительных реакций может быть обеспечена и в каталитических процессах; например, в зависимости от катализатора и условий реакций ацетиленовые углеводороды можно селективно гидрировать до этиленовых или насыщенных углеводородов.

Каталитические окислительно-восстановительные реакции (ОВР) играют важную роль в промышленности, например:

Окислительно-восстановительные реакции (ОВР) широко распространены в природе и используются в технике.

Органическая химия – это химия соединений углерода, поэтому важно уметь вычислять степени окисления атомов углерода в них.

Для определения степени окисления (СО) атомов в молекулах органических веществ существуют разные приёмы, вот один из способов. Он означает, что более электроотрицательный атом, смещая к себе одну электронную пару, приобретает заряд -1, две электронных пары — заряд -2. Связь между одинаковыми атомами не дает вклада в степень окисления. Таким образом, связь между атомами С-С соответствует нулевой степени их окисления. В связи C-H углероду как более электроотрицательному атому соответствует заряд -1, а в связи C-O заряд углерода (менее электроотрицательного) равен +1. Степень окисления атома в молекуле подсчитывается как алгебраическая сумма зарядов, которые дают все связи данного атома.

Пример №1.

 Так, в молекуле CH3Cl три связи C-H дают суммарный заряд на атоме C, равный -3, а связь C-Cl — заряд +1. Следовательно, степень окисления атома углерода в этом соединении равна:

— 3+1=-2.

Пример №2.

Определим степени окисления  (СО) атомов углерода  в молекуле этанола:

C-3H3 – C-1H2 – OH

Три связи C−H дают суммарный заряд на атоме C, равный (С0+3е—→С-3)  -3.

Две связи С−Н дают заряд на атоме С, равный -2,а связь С→О заряд +1, следовательно, суммарный заряд на атоме С, равен (-2+1=-1) -1.

Пример №3.

Определим СО атомов углерода  в молекуле уксусной кислоты:

С-3Н3 – С+3О – ОН

Три связи C−H дают суммарный заряд на атоме C, равный (С0+3е—→С-3)  -3.

Двойная  связь С=О (кислород как более электроотрицательный, забирает электроны у атома углерода) даёт заряд на атоме С, равный +2 (С0-2е—→С+2),а связь С→О заряд +1, следовательно, суммарный заряд на атоме С, равен (+2+1=+3) +3.

Пример №4.

Определим СО атомов углерода  в молекуле уксусного альдегида:

С-3Н3 – С+1О – Н

Три связи C−H дают суммарный заряд на атоме C, равный (С0+3е—→С-3)  -3.

Двойная  связь С=О (кислород как более электроотрицательный, забирает электроны у атома углерода) даёт заряд на атоме С, равный +2 (С0-2е—→С+2),а связь С−H заряд -1, следовательно, суммарный заряд на атоме С, равен (+2-1=+1) +1.

К окислителям органических соединений относятся в первую очередь вещества неорганической природы. По агрегатному состоянию их можно разделить на:

— газообразные (О2  воздуха без нагревания и при нагревании, О3);

— жидкие ( [Ag (NH3)2]OH (водные растворы), Cu(OH)2, H2O2, KMnO4/ H2O, KMnO4/ H2SO4, K2Cr2O7/ H2SO4)/

У ряда веществ окислительная активность изменятся в зависимости от условий проведения процесса окисления.

Перманганат калия является очень сильным окислителем, в зависимости от рН среды разные продукты его восстановления.

Среда	Полуреакция	Пример
Сильно щелочная	Мn+7 +1е → Мn+6	МnО42- (например К2МnО4) (раствор зеленого цвета)
Нейтральная	Мn+7+3е → Мn+4	МnО2  (бурый осадок)
Сильно кислая	Мn+7+5е → Мn+2	Мn2+  (например МnSО4 или МnСl2) (бесцветный раствор)

Сильными окислителями являются дихроматы в кислой среде.

Среда	Полуреакция	Пример
Сильно щелочная	2Cr+6 +6е → 2Cr+3	[Cr(OH)6]3-  (например К3[Cr(OH)6]) (светло-зеленый раствор)
Нейтральная	2Cr+6 +6е → 2Cr+3	Cr(OH)3   (серо-зеленый осадок)
Сильно кислая	2Cr+6 +6е → 2Cr+3	Cr+3 (например Cr2(SО4)3 или CrСl3) (сине-зелёный раствор)

Подобрать и расставить коэффициенты в уравнениях окислительно-восстановительных реакций, протекающих с участием органических веществ, можно осуществить тремя способами.

1.Метод электронного баланса

Уравнения электронного баланса описывают процессы окисления и восстановления атомов. Кроме этого, специальные множители указывают на коэффициенты перед формулами веществ, содержащих атомы, которые участвовали в процессах окисления и восстановления. Это, в свою очередь, позволяет находить остальные коэффициенты.

Пример. Окисление толуола перманганатом калия в кислой среде.

C6H5-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → …

Известно, что боковые метильные радикалы аренов обычно окисляются до карбоксила, поэтому в данном случае образуется бензойная кислота. Перманганат калия в кислой среде восстанавливается до двузарядных катионов марганца. Учитывая наличие сернокислотной среды, продуктами будут сульфат марганца (II) и сульфат калия. Кроме того, при окислении в кислой среде образуется вода. Теперь схема реакции выглядит так:

C6H5-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O

Из схемы видно, что изменяется состояние атома углерода в метильном радикале, а также атома марганца. Степени окисления марганца определяются по общим правилам подсчета: в перманганате калия +7, в сульфате марганца +2. Степени окисления атома углерода можно легко определить исходя из структурных формул метильного радикала и карбоксила. Для этого нужно рассмотреть смещение электронной плотности исходя из того, что по электроотрицательности углерод занимает промежуточное положение между водородом и кислородом, а связь С-С формально считается неполярной. В метильном радикале атом углерода притягивает три электрона от трех атомов водорода, поэтому его степень окисления равна -3. В карбоксиле атом углерода отдает два электрона карбонильному атому кислорода и один электрон атому кислорода гидроксильной группы, поэтому степень окисления атома углерода +3.

C6H5-C-3H3 + KMn+7O4 + H2SO4 → C6H5C+3OOH + Mn+2SO4 + K2SO4 + H2O

Уравнение электронного баланса:

Mn+7 + 5e → Mn+2	30	6
C-3 – 6e → C+3	5

Перед формулами веществ, содержащих марганец необходим коэффициент 6, а перед формулами толуола и бензойной кислоты – 5.

5C6H5-CH3 +6 KMnO4 + H2SO4 → 5C6H5COOH + 6MnSO4 + K2SO4 + H2O

Далее уравниваем число атомов калия:

5C6H5-CH3 +6 KMnO4 + H2SO4 → 5C6H5COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + H2O

И число атомов серы:

5C6H5-CH3 +6 KMnO4 +9H2SO4→5C6H5COOH + 6MnSO4 +3K2SO4 + H2O

На заключительном этапе необходим коэффициент перед формулой воды, который можно вывести подбором по числу атомов водорода или кислорода:

5C6H5-CH3 +6 KMnO4 +9H2SO4 → 5C6H5COOH + 6MnSO4 +3K2SO4 + 14H2O

2.Метод полуреакций

Пример. Окисление толуола перманганатом калия в кислой среде.

C6H5 CH3  +  KMnO4  +  H2SO4 → C6H5COOH  + MnSO4  +  K2SO4  + H2O

Выписываем молекулы органических веществ:

C7H8                              → C7H6O2

Выравниваем атомы O молекулой H2O:

(Добавляем слева 2 молекулы воды, т.к. справа 2 атома кислорода)

C7H8  + 2H2O      → C7H6O2.

Уравниваем атомы H катионами H+ :

(Cлева 12 атомов водорода, поэтому справа нужно добавить 6 катионов водорода)

C7H8 + 2H2O → C7H6O2 + 6H+

Определяем заряды и переход электронов:

C7H8 + 2H2O — 6 e → C7H6O2 + 6H+

Выписываем ионы марганца

MnO4 —                          → Mn2+  

Выравниваем атомы O молекулой H2O:

(Добавляем справа 4 молекулы воды, т.к. слева 4 атома кислорода)

MnO4 —                          → Mn2+   + 4 H2O

Уравниваем атомы H катионами H+ :

(Добавляем слева 8 катионов водорода, т.к справа 8 атомов водорода)

MnO4 —  + 8Н+                    → Mn2+  + 4 H2O

Определяем заряды и переход электронов:

MnO4 —  + 8Н+ +5 e  → Mn2+   + 4 H2O

Записываем электронно-ионный баланс

C7H8 + 2H2O — 6 e → C7H6O2 + 6H+	30	5
MnO4 — + 8Н+ +5 е → Mn2+  + 4 H2O	6

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5C6H5CH3 + 6KMnO4  + H2SO4 → 5C6H5COOH  + 6MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, серу, водород и проверяем количество кислорода.

5C6H5CH3 + 6KMnO4  + 9H2SO4 → C6H5COOH + 6MnSO4  + 3K2SO4  +18 H2O

3.Метод электронного баланса  и полуреакций

Пример. Окисление толуола перманганатом калия в кислой среде.

C6H5 CH3  +  KMnO4  +  H2SO4 → C6H5COOH  + MnSO4  +  K2SO4  + H2O

Определяем степени окисления марганца по общим правилам подсчета: в перманганате калия +7, в сульфате марганца +2.

C6H5-CH3 + KMn+7O4 + H2SO4 = C6H5COOH + Mn+2SO4 + K2SO4 + H2O

Для неорганических веществ используем метод электронного баланса:

Mn+7 + 5e → Mn+2

Для органических веществ используем метод полуреакций (см. метод полуреакций).

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2	30	6
C7H8 + 2H2O — 6 e → C7H6O2 + 6H+	5

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5C6H5CH3 + 6KMnO4  + H2SO4 → 5C6H5COOH  + 6MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, серу, водород и проверяем количество кислорода.

5C6H5CH3 + 6KMnO4  + 9H2SO4 → C6H5COOH + 6MnSO4  + 3K2SO4  +18 H2O

Реакции окисления алкенов

Реакции окисления алкенов дают возможность превращать их в многоатомные спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, оксиды. Глубину определяют условия протекания реакций.

Окисление алкенов водным раствором KMnO4

 (реакция Вагнера)

При мягком окислении алкены превращаются в гликоли (многоатомные спирты).

Атомы-восстановители в этих реакциях – атомы углерода, связанные двойной связью. Разрывается только π связь, при этом ơ связь сохраняется. По месту разрыва π связи присоединяются гидроксильные группы, т.е. к тем атомам углерода, между которыми до окисления существовала двойная связь, вне зависимости от места расположения двойной связи (на краю или в центре молекулы).

Реакция с раствором перманганата калия протекает в нейтральной или слабо-щелочной среде следующим образом:

R-CH=CH-R’ + KMnO4 + H2O → R—CH2OH-CH2OH-R’ + MnO2 + KOH

(охлаждение)

Пример 1. 

CH2=CH2 + KMnO4 + H2O → CH2OH-CH2OH + MnO2 + KOH

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4	6	2
C2H4+ 2H2O — 2 e → C2H6O2 + 2H+	3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3CH2=CH2 + 2KMnO4 + H2O → 3CH2OH-CH2OH + 2MnO2 + KOH

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH2OH-CH2OH + 2MnO2 + 2KOH

В ходе этой реакции происходит обесцвечивание фиолетовой окраски водного раствора KMnO4. Поэтому она используется как качественная реакция на алкены.

При наличии в молекуле 2-х двойных связей образуются тетраолы:

R-CH=CH-CH=CH-R’ + KMnO4 + H2O → R—CHOH-CHOH-CHOH-CHOH -R’ + MnO2 + KOH

Пример 2. 

СН3-CH=CH-CH=CH-СН2-СН3 + KMnO4 + H2O → MnO2 + KOH +

СН3—CHOH-CHOH-CHOH-CHOH — СН2-СН3 

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4	12	4
C7H12+ 4H2O — 4 e → C7H16O4 + 4H+	3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3СН3-CH=CH-CH=CH-СН2-СН3 + 4KMnO4 + H2O → 4MnO2 + KOH + С3Н3—CHOH-CHOH-CHOH-CHOH — СН2-СН3 

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3СН3-CH=CH-CH=CH-СН2-СН3 + 4KMnO4 + 8H2O → 4MnO2 + 4KOH + 3СН3—CHOH-CHOH-CHOH-CHOH — СН2-СН3 

Окисление алкенов раствором KMnO4 и дихроматом калия

в кислой среде

В кислой среде (подкисленный серной кислотой раствор) при нагревании происходит полное разрушение двойной связи и превращение атомов углерода, между которыми существовала двойная связь, в атомы углерода карбоксильной группы.

1. Если двойная связь находится не на краю, то образуется смесь кислот.

а) если радикалы одинаковые:

R-CH=CH-R + KMnO4 + H2SO4 → 2R-CООН + MnSO4  + K2SO4  + H2O

R-CH=CH-R + K2Cr2O7 + H2SO4 → 2R-CООН + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

Пример 3.

СН3-CH=CH- СН3 + KMnO4 + H2SO4 → 2СН3-CООН + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2	40	8
C4H8+ 4H2O — 8 e → C4H8O4 + 8H+	5

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5СН3-CH=CH- СН3 + 8KMnO4 + H2SO4 → 10СН3-CООН + 8MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

5СН3-CH=CH- СН3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 10СН3-CООН + 8MnSO4  + 4K2SO4  + 12H2O

Пример 4.

СН3-CH=CH- СН3 + K2Cr2O7 + H2SO4 → 2СН3-CООН + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

2Cr+6 + 6e → 2Cr+3	24	4
C4H8+ 4H2O — 8e → C4H8O4 + 8H+	3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3СН3-CH=CH- СН3 + 4 K2Cr2O7+ H2SO4 → 6СН3-CООН + 4 Cr2(SО4)3    + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3СН3-CH=CH- СН3 + 4 K2Cr2O7 + 16H2SO4 → 6СН3-CООН + 4Cr2(SО4)3    + 4K2SO4  + 16H2O

б) если радикалы разные:

R-CH=CH-R’ + KMnO4 + H2SO4 → R-CООН + R’-CООН + MnSO4  + K2SO4  + H2O

R-CH=CH-R’ + K2Cr2O7+ H2SO4 → R-CООН + R’-CООН + Cr2(SО4)3    + K2SO4  + H2O

Пример 5.

СН3-CH=CH- СН2-СН3 + KMnO4 + H2SO4 → MnSO4  + K2SO4  + H2O + СН3-CООН + СН3-СН2 -CООН

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2	40	8
C5H10 + 4H2O — 8 e → C2H4O2 + C3H6O2 + 8H+	5

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5СН3-CH=CH- СН2-СН3 + 8KMnO4 + H2SO4 → 8MnSO4  + K2SO4  + H2O + 5СН3-CООН + 5СН3-СН2 -CООН

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

5СН3-CH=CH- СН2-СН3 + 8KMnO4 + 16H2SO4 → 8MnSO4  + 4K2SO4  + 16H2O + 5СН3-CООН + 5СН3-СН2 -CООН

Пример 6.

СН3-CH=CH- СН2-СН3 + K2Cr2O7 + H2SO4 → + Cr2(SО4)3    + K2SO4  + H2O + СН3-CООН + СН3-СН2 -CООН

Записываем электронно-ионный баланс

2Cr+6 + 6e → 2Cr+3	24	4
C5H10 + 4H2O — 8 e → C2H4O2 + C3H6O2 + 8H+	3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3СН3-CH=CH- СН2-СН3 + 4K2Cr2O7 + H2SO4 → 4Cr2(SО4)3    + K2SO4  + H2O + 3СН3-CООН + 3СН3-СН2 -CООН

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3СН3-CH=CH- СН2-СН3 + 4K2Cr2O4 + 16H2SO4 → 4Cr2(SО4)3   + 4K2SO4  + 16H2O + 3СН3-CООН + 3СН3-СН2 -CООН

2. Если двойная связь находится у конца молекулы (например, в случае бутена-1), то одним из продуктов должна оказаться муравьиная кислота – вещество, которое легко окисляется до углекислого газа:

 R-CH=CH2 + KMnO4  + H2SO4 → R-CООН + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

R-CH=CH2 + K2Cr2O7  + H2SO4 → R-CООН + СО2 + Cr2(SО4)3   + K2SO4  + H2O

Пример 7.

СН3-CH=CH2 + KMnO4  + H2SO4 → СН3-CООН + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2	10	2
C3H6 + 4H2O — 10 e → C2H4O2 + CO2 + 10H+	1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

СН3-CH=CH2 + 2KMnO4  + H2SO4 → СН3-CООН + СО2 + 2MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

СН3-CH=CH2 + 2KMnO4  + 3H2SO4 → СН3-CООН + СО2 + 2MnSO4  + K2SO4  + 4H2O

Пример 7.

СН3-CH2 -CH=CH2 + K2Cr2O7  + H2SO4 → СН3-CH2 -CООН + СО2 + Cr2(SО4)3   + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

2Cr+6 + 6e → 2Cr+3	30	5
C4H8+ 4H2O — 10 e → C3H6O2 + CO2 + 10H+	3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3СН3-CH2 -CH=CH2 + 5K2Cr2O4  + H2SO4 → 3СН3-CH2 -CООН + 3СО2 + 5Cr2(SО4)3   + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3СН3-CH2 -CH=CH2 + 5K2Cr2O7  +20H2SO4 → 3СН3-CH2 -CООН + 3СО2 + 5Cr2(SО4)3   + 5K2SO4  + 23H2O

3. Если в молекуле алкена атом углерода при двойной связи содержит два углеводородных заместителя (например, 2-метилбутен-2), то при его окислении происходит образование кетона:

Пример 8.

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 5e → Mn+2	30	6
C5H10 + 3H2O — 6 e → C3H6O + C2H4O2 + 6H+	5

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

5(СН3)2С-CH=CH2 + 6KMnO4  + H2SO4 → 6MnSO4  + K2SO4  + H2O + 5СН3-СО- СН3 + 5СН3-CООН   

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

4. Если в молекуле атом углерода при двойной связи содержит два углеводородных заместителя и 2 двойных связи, то при равных условиях они обе будут подвержены разрыву с образованием смеси веществ одно- и двухосновной кислот, углекислого газа или кетона:

Окисление алкенов раствором KMnO4 

в сильнощелочной среде

1. В молекуле двойная связь располагается с краю: связь полностью разрушается, крайний атом превращается в среднюю соль  (карбонат), оставшаяся часть — также в соответствующую соль.

R -CH=CH2 + KMnO4 + KOH → R-COOK + K2CO3 + H2O + K2MnO4 (нагревание)

Пример 9.

CH3 -CH=CH2 + KMnO4 + KOH → CH3COOK + K2CO3 + H2O + K2MnO4

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 1e → Mn+6	10	10
C3H6 + 5H2O — 10e → CH3 COO— + CO32- + 13H+	1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

СН3-CH=CH2 + 10KMnO4  + КОН → СН3-CООК + K2CO3 + H2O + 10K2MnO4 

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

СН3-CH=CH2 + 10KMnO4  + 13КОН → СН3-CООК + K2CO3 + 8H2O + 10K2MnO4 

2. В молекуле двойная связь располагается в середине молекулы: связь полностью разрушается, образуются 2 соли карбоновых кислот.

R -CH=CH-R’ + KMnO4 + KOH → R-COOK + R’-COOK + H2O + K2MnO4 (нагревание)

Пример 10.

CH3 -CH=CH-CH2 -CH3 + KMnO4 + KOH  →  CH3COOK + C2H5COOK + H2O + K2MnO4

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 1e → Mn+6	8	8
C5H10 + 4H2O — 8e → CH3 COO— + C2H5CОO— + 10H+	1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

CH3-CH=CH-CH2 -CH3 + 8KMnO4  + КОН → CH3COOK + C2H5COOK + H2O + 8K2MnO4 

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

CH3-CH=CH-CH2-CH3+8KMnO4 +10КОН → CH3COOK + C2H5COOK + 6H2O + 8K2MnO4 

Задания для самостоятельной работы

1. Составьте уравнение окисления пентена-1 раствором перманганата калия в нейтральной среде.
2. Составьте уравнение окисления пентена-1 раствором перманганата калия в кислой среде.
3. Составьте уравнение окисления пентена-1 раствором перманганата калия в сильнощелочной среде.
4. Составьте уравнение окисления пентена-2 раствором дихромата калия в кислой среде.
5. Составьте уравнение окисления пентена-2 раствором перманганата калия в сильнощелочной  среде.
6. Составьте уравнение окисления 3-метилпентен-2 раствором перманганата калия в кислой среде.
7. Составьте уравнение окисления 2,3-диметилпентен-2 раствором перманганата калия в кислой среде.
8. Составьте уравнение окисления 2-метилпропена раствором перманганата калия в кислой среде.
9. Составьте уравнение окисления гексена-3 раствором дихромата калия в кислой среде.
10.  Составить и уравнять методом электронно-ионного баланса схемы реакций взаимодействия алкена с водным и сернокислым (при t°C) раствором перманганата калия:

Вариант	Название алкена (исходного вещества)
I	2-метилбутен-1
II	2-метилпентен-1
III	бутен-1
IV	пентен-1
V	3-метилпентен-1
VI	3-метилпентен-2

Реакции окисления алкинов

Алкины окисляются значительно труднее алкенов. Сильные окислители окисляют алкины с разрывом тройной связи до карбоновых кислот. Эта реакция используется как качественная на наличие тройной связи (как и двойной) в органических соединениях

Окисление алкинов водным раствором KMnO4 

Окисление алкинов перманганатом калия в нейтральной среде на холоду (00С) приводит к образованию 1,2-дикетона.

R-C C-R’ + KMnO4 + H2O → R—CO-CO-R’ + MnO2 + KOH

(охлаждение)

Пример 1. 

СН3-CC- СН3 + KMnO4 + H2O → 

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 2.

 + KMnO4 КООС-СООК +

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 3. 

СН3-CCН + KMnO4 + H2O   СН3-СООК +  КНСО3 +

Записываем электронно-ионный баланс

Окисление алкинов в кислой среде

Окисление ацетилена подкисленным раствором перманганата калия на холоду приводит к образованию щавелевой кислоты:

 + KMnO4 + H2SO4 → КООС-СООК +

При нагревании в присутствии перманганата калия в кислотной среде происходит расщепление кратной связи.

1.Если тройная связь находится у конца молекулы (например, в случае бутина-1), то одним из продуктов должна оказаться муравьиная кислота – вещество, которое легко окисляется до углекислого газа:

R-C CН + KMnO4 + H2SO4 → R-CООН + СО2 +

Пример 4. 

СН3-CCН + KMnO4 + H2SO4 →  СН3-СООН +  СО2 +

Записываем электронно-ионный баланс

2. Если тройная связь находится не на краю, то образуется смесь кислот.

Пример 5.

СН3-CC- СН3 + K2Cr2O7 + H2SO4 → 2СН3-CООН +

Записываем электронно-ионный баланс

СН3-CC- СН2-СН3 + KMnO4 + H2SO4 →

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 6.

СН3-CC- СН2-СН3 + K2Cr2O7 + H2SO4 →

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 7.

СН3-CH2 -CC- СН2-CH2-СН3 + K2Cr2O7  + H2SO4 →

Записываем электронно-ионный баланс

Реакции окисления аренов

1.Бензол не окисляется даже под действием сильных окислителей
(KMnO4, K2Cr2O7 и т.п.). Поэтому он часто используется как инертный растворитель при проведении реакций окисления других органических соединений.

В отличие от бензола его гомологи окисляются довольно легко.

Окисление аренов раствором KMnO4 

в щелочной среде

1. В молекуле тройная связь располагается с краю: связь полностью разрушается, крайний атом превращается в среднюю соль  (карбонат), оставшаяся часть — также в соответствующую соль.

R -CCH + KMnO4 + KOH → R-COOK + K2CO3 + H2O + K2MnO4 (нагревание)

Пример 9.

CH3 -CCH + KMnO4 + KOH →

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

2. В молекуле тройная связь располагается в середине молекулы: связь полностью разрушается, образуются 2 соли карбоновых кислот.

R -CC-R’ + KMnO4 + KOH → R-COOK + R’-COOK + H2O + K2MnO4 (нагревание)

Пример 10.

CH3 -CC-CH2 -CH3 + KMnO4 + KOH  →  

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 11.

CH3 -CCН +  K2Cr2O7  + H2SO4 →  

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 12.

CH3 -CCН +  KMnO4 + H2O →  

Записываем электронно-ионный баланс

Пример 13.

CH3 -CC-СН2-СН2-СН3 +  KMnO4 + H2O →  

Записываем электронно-ионный баланс

Окисление аренов в кислой среде

При действии раствора KMnO4 и нагревании в гомологах бензола окислению подвергаются только боковые цепи:

 

Окисление других гомологов (этилбензол, пропилбензол и т.д.) также приводит к образованию бензойной кислоты. Разрыв связи при этом происходит между двумя ближайшими к кольцу атомами углерода в боковой цепи.

Алкильные группы в алкилбензолах окисляются легче, чем алканы. Это объясняется влиянием бензольного кольца на атомы в боковой цепи.

Пример 1. 

С6Н5-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

С6Н5-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

С6Н5-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

В ходе этой реакции происходит обесцвечивание фиолетовой окраски водного раствора KMnO4. Поэтому она используется как качественная реакция на алкены.

С6Н5-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Пример 2.

С6Н5-CH2-СН2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СН3-CООН + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

 С6Н5-CH2-СН2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СН3-CООН  + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

С6Н5-CH2-СН2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СН3-CООН  + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Пример 3.

С6Н5-CH2-(CH3)2 + K2Cr2O7 + H2SO4 → СН3-CООН + 2СО2 + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

 С6Н5-CH2-(CH3)2 + K2Cr2O7 + H2SO4 → СН3-CООН + 2СО2 + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

 С6Н5-CH2-(CH3)2 + K2Cr2O7 + H2SO4 → СН3-CООН + 2СО2 + Cr2(SО4)3  + K2SO4  + H2O

2.Если в молекуле арена несколько боковых цепей, то в кислой среде каждая из них окисляется по a-углеродному атому до карбоксильной группы, в результате чего образуются многоосновные ароматические кислоты:

Пример 5.

С6Н5-CH=CH2 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

С6Н5-CH=CH2 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

 С6Н5-CH=CH2 + KMnO4 + H2SO4 → C6H5COOH  + СО2 + MnSO4  + K2SO4  + H2O

Окисление аренов в щелочной и нейтральной средах

1. Гомологи бензола при нагревании окисляются перманганатом калия в нейтральной среде с образованием калиевых солей ароматических кислот.

Пример 6.

С6Н5-CH3 + KMnO4  → C6H5COOК  + MnO2 + KOН  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4	6	2
C7H8 + 2H2O — 6 e → C7H5O2— + 7H+	1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

С6Н5-CH3 + 2KMnO4  → C6H5COOК  + 2MnO2 + KOН  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

С6Н5-CH3 + 2KMnO4  → C6H5COOК  + 2MnO2 + KOН  + H2O

Пример 6.

С6Н5— CH2-CH3 + KMnO4  → C6H5COOК  + К2СО3 + MnO2 + KOН  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4	12	4
C8H10 + 5H2O — 12 e → C7H5O2— + СО32- +  15H+	1

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

С6Н5— CH2-CH3 + 4KMnO4  → C6H5COOК  + К2СО3 + 4MnO2 + KOН  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

С6Н5— CH2-CH3 + 4KMnO4  → C6H5COOК  + К2СО3 + 4MnO2 + KOН  + 2H2O

Пример 6.

С6Н5— CH2-CH2-CH3 + KMnO4  → C6H5COOК  + CH3COOК  + MnO2 + KOН  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4	30	10
C9H12 + 4H2O — 10 e → C7H5O2— + CH3COО—  +  12H+	3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3С6Н5-CH2-CH2-CH3 + 10KMnO4  → 3C6H5COOК  + 3CH3COOК  + 10MnO2 + KOН  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3С6Н5— CH2-CH2-CH3 + 10KMnO4  → 3C6H5COOК  + 3CH3COOК  + 10MnO2 + 4KOН   + 4H2O

2.Следует обратить внимание на то, что при мягком окислении стирола перманганатом калия КMnO4 в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв π -связи ,образуется гликоль (двухатомный спирт). В результате реакции окрашенный раствор перманганата калия быстро обесцвечивается и выпадает коричневый осадок оксида марганца (IV).

Пример 7.

С6Н5-CH=CH2 + KMnO4  + H2O → С6Н5-CH(ОН)-CH2(ОН) + MnO2 + KOН  + H2O

Записываем электронно-ионный баланс

Mn+7 + 3e → Mn+4	6	2
C8H8 + 2H2O — 2 e → C8H10O2  +  2H+	3

Вносим числа в уравнение, расставляя коэффициенты

3С6Н5-CH=CH2 + 2KMnO4  + H2O → 3С6Н5-CH(ОН)-CH2(ОН) + 2MnO2 + KOН  + H2O

Уравниваем калий, водород и проверяем количество кислорода.

3С6Н5-CH=CH2 + 2KMnO4  + 4H2O → 3С6Н5-CH(ОН)-CH2(ОН) + 2MnO2 + 2KOН 

Задания для самостоятельной работы

1. Составьте уравнение окисления изопропилбензола раствором перманганата калия в кислой среде.
2. Составьте уравнение окисления толуола раствором перманганата калия в нейтральной  среде.
3. Составьте уравнение окисления бутилбензола раствором  дихромата калия в кислой  среде.
4. Составьте уравнение окисления пентина-2 раствором дихромата калия в кислой среде.
5. Составьте уравнение окисления пентина-1 раствором перманганата калия в кислой  среде.
6. Составьте уравнение пропина  раствором перманганата калия в кислой среде.
7. Составьте уравнение окисления гексина-3 раствором дихромата калия в кислой среде.

Окисление кислородсодержащих органических соединений

1. (CH3)2C6H3C(H)O + KMnO4 + H2SO4 → (HOOC)2C6H3COOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O

2. CH3OH + K2Cr2O7 + HCI → HCOOH + CrCI3 + KCI + H2O

3. CH3OH + KMnO4 + H2SO4 → HCOOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O

4. C2H5OH + KMnO4 → CH3COOK + MnO2↓ + KOH + H2O

5. C2H5OH + KMnO4 + H2SO4 → CH3COOH + K2SO4 + MnSO4 + H2O

6. C2H5OH + KMnO4 → MnO2↓ + CH3C(H)O + KOH + H2O

7. C2H5OH + K2FeO4 → Fe2O3↓ + CH3C(H)O + KOH + H2O

8. C2H5OH + K2MnO4 → CH3C(H)O + MnO2↓ + KOH

9. C2H5OH + CrO3 + H2SO4 → CH3COOH + Cr2(SO4)3 + H2O

10. C2H5OH + CrO3 → CO2↑ + Cr2O3↓ + H2O

11. C2H5OH + CI2 + NaOH → CH3COONa + NaCI + H2O

12. C2H5OH + K2Cr2O7 + H2SO4 → CH3C(H)O + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

13. CH3CH(OH)CH2─CH3 + KMnO4 → CH3C(O) ─CH2CH3 + MnO2↓ + KOH + H2O

14. HOOC─CH(CH3)CH2OH + KMnO4 + H2SO4 →

→ HOOC─CH(CH3)COOH + K2SO4 + MnSO4 + H2O

15. HOCH2CH2OH + KMnO4 → K2C2O4 + MnO2↓ + KOH + H2O

16. HC(H)O + KMnO4 + H2SO4 → HCOOH + MnSO4 + K2SO4 + H2O

17. CH3C(H)O + Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + H2O

18. CH3C(H)O + KMnO4 + H2SO4 → CH3COOH + K2SO4 + MnSO4 + H2O

19. RCOCH3 + I2 + KOH → RCOOK + CH3I + KI + H2O

20. CH3COOH + KMnO4 → K2CO3 + MnO2↓ + H2O + CO2↑

21. H2C2O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + CO2↑ + K2SO4 + H2O

22. C6H12O6 + KMnO4 + H2SO4 → CO2↑ + MnSO4 + K2SO4 + H2O

23. C12H22O11 + KMnO4 + H2SO4 → CO2↑ + K2SO4 + MnSO4 + H2O

Окислительно-восстановительные реакции в органической химии

1. Реакции горения

Углеводороды и кислородсодержащие ― CO₂ и H₂O

Галогенсодержащие ― H-Hal, CO₂ и H₂O

Азотсодержащие ― N2, CO₂ и H₂O

1. Окисление углеводородов с кратной связью сильными окислителями (KMnO₄ или K₂Cr₂O₇)

Нейтральная среда:

В нейтральной среде на месте кратной связи происходит разрыв пи-связи с присоединением гидроксо-групп. За счет чего образуется многоатомный спирт.

CH₃-CH=CH₂ + [O] → CH₃-CH(OH)-CH₂(OH)

+ [O] →

Кислая среда:

В кислой среде происходит полный разрыв кратной связи: рвется и сигма-связь, и пи-связь.

Ацетилен и этилен образуют разные продукты.

CH₂=CH₂ + [O] → 2CO₂

CH≡CH + [O] →

Из фрагмента с одним атомом углерода всегда образуется CO₂, а из двух и более атомов углерода (линейного строения) ― карбоновая кислота.

CH₃-CH=CH₂ + [O] → + CO₂

+ [O] →

Если при кратной связи есть заместитель, то образуется кетон.

+ [O] → CO₂ +

Гомологи бензола и стирол разрываются по альфа атом углерода. Оставшиеся фрагменты углерода из заместителей превращаются либо в углекислый газ, либо в карбоновую кислоту, а часть с бензолом ― всегда в бензойную кислоту.

+ [O] →

+ [O] → + 2CO₂

Щелочная среда:

Все то же самое, что и в кислой среде, только из-за присутствия катионов металла образуется соль карбоновой кислоты (вместо карбоновой кислоты), либо карбонат (вместо углекислого газа).

Ряд окислительно-восстановительных превращений.

первичные спирты ― альдегиды ― карбоновые кислоты ― углекислый газ

вторичные спирты ― кетоны ― углекислый газ

В окислительно-восстановительных реакциях органические вещества

чаще проявляют свойства восстановителей, а сами окисляются. Легкость окисления органических соединений зависит от доступности электронов при взаимодействии с окислителем. Все известные факторы, вызывающие увеличение электронной плотности в молекулах органических соединений (например, положительные индуктивный и мезомерные эффекты), будут повышать их способность к окислению и наоборот.

Склонность органических соединений к окислению возрастает с ростом их

нуклеофильности

, что соответствует следующим рядам:

Рассмотрим

окислительно-восстановительные реакции

представителей важнейших классов

органических веществ

с некоторыми неорганическими окислителями.

Окисление алкенов

При мягком окислении алкены превращаются в гликоли (двухатомные спирты). Атомы-восстановители в этих реакциях – атомы углерода, связанные двойной связью.

Реакция с раствором перманганата калия протекает в нейтральной или слабо щелочной среде следующим образом:

3C

₂

H

₄

+ 2KMnO

₄

+ 4H

₂

O → 3CH

₂

OH–CH

₂

OH + 2MnO

₂

+ 2KOH

В более жестких условиях окисление приводит к разрыву углеродной цепи по двойной связи и образованию двух кислот (в сильно щелочной среде – двух солей) или кислоты и диоксида углерода (в сильно щелочной среде – соли и карбоната):

1) 5CH

₃

CH=CHCH

₂

CH

₃

+ 8KMnO

₄

+ 12H

₂

SO

₄

→ 5CH

₃

COOH + 5C

₂

H

₅

COOH + 8MnSO

₄

+ 4K

₂

SO

₄

+ 17H

₂

O

2) 5CH

₃

CH=CH

₂

+ 10KMnO

₄

+ 15H

₂

SO

₄

→ 5CH

₃

COOH + 5CO

₂

+ 10MnSO

₄

+ 5K

₂

SO

₄

+ 20H

₂

O

3) CH

₃

CH=CHCH

₂

CH

₃

+ 8KMnO

₄

+ 10KOH → CH

₃

COOK + C

₂

H

₅

COOK + 6H

₂

O + 8K

₂

MnO

₄

4) CH

₃

CH=CH

₂

+ 10KMnO

₄

+ 13KOH → CH

₃

COOK + K

₂

CO

₃

+ 8H

₂

O + 10K

₂

MnO

₄

Дихромат калия в сернокислотной среде окисляет алкены аналогично реакциям 1 и 2.

При окислении алкенов, в которых атомы углерода при двойной связи содержат по два углеродных радикала, происходит образование двух кетонов:

Окисление алкинов

Алкины  окисляются в несколько более жестких условиях, чем алкены, поэтому они обычно окисляются с разрывом углеродной цепи по тройной связи. Как и в случае алкенов, атомы-восстановители здесь – атомы углерода, связанные  кратной связью. В результате реакций образуются кислоты и диоксид углерода. Окисление может быть проведено перманганатом или дихроматом калия в кислотной среде, например:

5CH

₃

C≡CH + 8KMnO

₄

+ 12H

₂

SO

₄

→ 5CH

₃

COOH + 5CO

₂

+ 8MnSO

₄

+ 4K

₂

SO

₄

+ 12H

₂

O

Ацетилен может быть окислен перманганатом калия в нейтральной среде до оксалата калия:

3CH≡CH +8KMnO

₄

→ 3KOOC –COOK +8MnO

₂

+2КОН +2Н

₂

О

В кислотной среде окисление идет до щавелевой кислоты или углекислого газа:

5CH≡CH +8KMnO

₄

+12H

₂

SO

₄

→ 5HOOC –COOH +8MnSO

₄

+4К

₂

SO

₄

+12Н

₂

О

CH≡CH + 2KMnO

₄

+3H

₂

SO

₄

→ 2CO

₂

+ 2MnSO

₄

+ 4H

₂

O + K

₂

SO

₄

Окисление гомологов бензола

Бензол не окисляется даже в довольно жестких условиях. Гомологи бензола могут быть окислены раствором перманганата калия в нейтральной среде до бензоата калия:

C

₆

H

₅

CH

₃

+2KMnO

₄

→  C

₆

H

₅

COOK + 2MnO

₂

+ KOH + H

₂

O

C

₆

H

₅

CH

₂

CH

₃

+ 4KMnO

₄

→ C

₆

H

₅

COOK + K

₂

CO

₃

+ 2H

₂

O + 4MnO

₂

+ KOH

Окисление гомологов бензола дихроматом или перманганатом калия в кислотной среде приводит к образованию бензойной кислоты.

5С

₆

Н

₅

СН

₃

+6КMnO

₄

+9 H

₂

SO

₄

→ 5С

₆

Н

₅

СООН+6MnSO

₄

+3K

₂

SO

₄

+ 14H

₂

O

5C

₆

H

₅

–C

₂

H

₅

+ 12KMnO

₄

+ 18H

₂

SO

₄

→ 5C

₆

H

₅

COOH + 5CO

₂

+ 12MnSO

₄

+ 6K

₂

SO

₄

+ 28H

₂

O

Окисление спиртов

Непосредственным продуктом окисления первичных спиртов являются альдегиды, а вторичных – кетоны.

Образующиеся при окислении спиртов альдегиды легко окисляются до кислот, поэтому альдегиды из первичных спиртов получают окислением дихроматом калия в кислотной среде при температуре кипения альдегида. Испаряясь, альдегиды не успевают окислиться.

3C

₂

H

₅

OH + K

₂

Cr

₂

O

₇

+ 4H

₂

SO

₄

→ 3CH

₃

CHO + K

₂

SO

₄

+ Cr

₂

(SO

₄

)

₃

+ 7H

₂

O

С избытком окислителя (KMnO

₄

, K

₂

Cr

₂

O

₇

) в любой среде первичные спирты окисляются до карбоновых кислот или их солей, а вторичные – до кетонов.

5C

₂

H

₅

OH + 4KMnO

₄

+ 6H

₂

SO

₄

→ 5CH

₃

COOH + 4MnSO

₄

+ 2K

₂

SO

₄

+ 11H

₂

O

3CH

₃

–CH

₂

OH + 2K

₂

Cr

₂

O

₇

+ 8H

₂

SO

₄

→ 3CH

₃

–COOH + 2K

₂

SO

₄

+ 2Cr

₂

(SO

₄

)

₃

+ 11H

₂

O

Третичные спирты в этих условиях не окисляются, а метиловый спирт окисляется до углекислого газа.

Двухатомный спирт, этиленгликоль HOCH

₂

–CH

₂

OH, при нагревании в кислой среде с раствором KMnO

₄

или K

₂

Cr

₂

O

₇

легко окисляется до щавелевой кислоты, а в нейтральной – до оксалата калия.

5СН

₂

(ОН) – СН

₂

(ОН) + 8КMnO

₄

+12H

₂

SO

₄

→ 5HOOC –COOH +8MnSO

₄

+4К

₂

SO

₄

+22Н

₂

О

3СН

₂

(ОН) – СН

₂

(ОН) + 8КMnO

₄

→ 3KOOC –COOK +8MnO

₂

+2КОН +8Н

₂

О

Окисление альдегидов и кетонов

Альдегиды – довольно сильные восстановители, и поэтому легко окисляются различными окислителями, например: KMnO

₄

,  K

₂

Cr

₂

O

₇

,  [Ag(NH

₃

)

₂

]OH,  Cu(OH)

₂

. Все реакции идут при нагревании:

3CH

₃

CHO + 2KMnO

₄

→ CH

₃

COOH + 2CH

₃

COOK + 2MnO

₂

+ H

₂

O

3CH

₃

CHO + K

₂

Cr

₂

O

₇

+ 4H

₂

SO

₄

→ 3CH

₃

COOH + Cr

₂

(SO

₄

)

₃

+ 7H

₂

O

CH

₃

CHO + 2KMnO

₄

+ 3KOH → CH

₃

COOK + 2K

₂

MnO

₄

+ 2H

₂

O

5CH

₃

CHO + 2KMnO

₄

+ 3H

₂

SO

₄

→ 5CH

₃

COOH + 2MnSO

₄

+ K

₂

SO

₄

+ 3H

₂

O

CH

₃

CHO + Br

₂

+ 3NaOH → CH

₃

COONa + 2NaBr + 2H

₂

O

C аммиачным раствором оксида серебра альдегиды окисляются до карбоновых кислот которые в аммиачном растворе дают соли аммония (реакция «серебрянного зеркала»):

CH

₃

CH=O + 2[Ag(NH

₃

)

₂

]OH → CH

₃

COONH

₄

+ 2Ag + H

₂

O + 3NH

₃

CH

₃

–CH=O + 2Cu(OH)

₂

→ CH

₃

COOH + Cu

₂

O + 2H

₂

O

Муравьиный альдегид (формальдегид) окисляется, как правило, до углекислого газа:

5HCOH + 4KMnO

₄


(


изб


)

+ 6H

₂

SO

₄

→ 4MnSO

₄

+ 2K

₂

SO

₄

+ 5CO

₂

+ 11H

₂

O

3СН

₂

О + 2K

₂

Cr

₂

O

₇

+ 8H

₂

SO

₄

→ 3CO

₂

+2K

₂

SO

₄

+ 2Cr

₂

(SO

₄

)

₃

+ 11H

₂

O

HCHO + 4[Ag(NH

₃

)

₂

]OH → (NH

₄

)

₂

CO

₃

+ 4Ag↓ + 2H

₂

O + 6NH

₃

HCOH + 4Cu(OH)

₂

→ CO

₂

+ 2Cu

₂

O↓+ 5H

₂

O

Кетоны окисляются в жестких условия сильными окислителями с разрывом связей С-С и дают смеси кислот:

Карбоновые кислоты.

Среди кислот сильными восстановительными свойствами обладают муравьиная и щавелевая, которые окисляются до углекислого газа.

НСООН + HgCl

₂

=CO

₂

+ Hg + 2HCl

HCOOH+ Cl

₂

= CO

₂

+2HCl

HOOC-COOH+ Cl

₂

=2CO

₂

+2HCl

Муравьиная кислота

, кроме кислотных свойств, проявляет также некоторые свойства альдегидов, в частности, восстановительные. При этом она окисляется до углекислого газа. Например:

2KMnO4 + 5HCOOH + 3H2SO4 → K2SO4 + 2MnSO4 + 5CO2↑ + 8H2O

При нагревании с сильными водоотнимающими средствами (H2SO4 (конц.) или P4O10) разлагается:

HCOOH →(t) CO↑ + H2O

Каталитическое окисление алканов:

Каталитическое окисление алкенов:

Окисление фенолов: