…
Фосфин (PH3)
Способы получения фосфина
Прямым синтезом PH3 получить нельзя.
- Фосфин получают путем водного или кислотного гидролиза фосфидов:
Ca3P2 + 6H2O → 3Са(ОН)2 + 2PH3↑
Mg3P2 + 6HCl → 3MgCl2 + 2PH3↑
- Реакция диспропорционирования фосфора в щелочах:
4P + 3KOH + 3H2O → 3KH2PO2 + PH3↑
- Разложение солей фосфония (Температура выше 80ºС):
P4I ↔ HI+ PH3↑
Физические свойства фосфина
При нормальной температуре фосфин является бесцветным газом с резким чесночным запахом. В воде малорастворим, хорошо растворим в органических растворителях
Фосфин — Яд!
Химические свойства фосфина
- PH3не реагирует с водой, щелочами, аммиаком.
PH3— Проявляет свойства сильного восстановителя.
- Вступает в реакции с кислотами –
окислителями:
PH3 + 8H2SO4(конц) = H3PO4 + 8SO2↑ + 3H2O
PH3 + 8HNO3(конц. гор) = H3PO4 + 8NO2↑ + 4H2O
- С безводными кислотами образует соли:
HI+ PH3↑ = P4I
- Окисляется кислородом. При Т ~ 150ºС самовозгорается:
РН3 + 2О2 = P2O5 + H2O (Н3РО4)
Практического значения фосфин не имеет.
Фосфиды
Способы получения
Взаимодействие фосфора с металлами:
2P + 3Mg → Mg3P2
2P + 3Ca → Ca3P2
P + 3Na → Na3P
Физические свойства, строение фосфидов
Фосфиды – представляют собой продукты взаимодействия
фосфора с металлами.
Фосфиды щелочных и щелочноземельных металлов имеют ионное строение.
Химические свойства фосфидов
Фосфиды крайне неустойчивы и легко подвергаются необратимому гидролизу с образованием РН3:
Ca3P2 + 6H2O → 3Са(ОН)2 + 2PH3↑
Mg3P2 + 6HCl → 3MgCl2 + 2PH3↑
Оксид фосфора (III), триоксид фосфора (P2O3)
Способы получения оксида фосфора (III)
- Р2О3 образуется при горении фосфора в недостатке кислорода или его медленном окислении:
4Р + 3О2 = 2Р2О3
Физические свойства оксида фосфора (III)
При комнатной температуре Р2О3 — белая воскообразная масса с неприятным запахом. Легко испаряется, его Тпл = 23,5°С
Пары существует в виде
димеров Р4О6.
!Очень ядовит
Химические свойства оксида фосфора (III)
- Р2О3 как кислотный оксид при взаимодействии с водой образует фосфористую кислоту:
Р2О3 + ЗН2О =2H3PO3
- Реакция диспропорционирования происходит очень бурно при растворении Р2О3вгорячей воде:
2Р2О3 + 6Н2О = РН3 + ЗH3PO4
- При взаимодействии Р2О3 с щелочами образуются соли фосфористой кислоты:
Р2О3 + 4NaOH = 2Na2HPO3 + Н2О
- При взаимодействии с окислителями P2O3 проявляет восстановительные свойства:
Окисление кислородом воздуха:
Р2О3 + О2 = Р2О5
Окисление галогенами:
Р2О3 + 2Cl2 + 5Н2О = 4HCl + 2H3PO4
Оксид фосфора (V), пентаоксид фосфора, фосфорный ангидрид (Р2О5)
Способы получения фосфорного ангидрида
Сжигание фосфора в избытке воздуха:
4Р + 5О2 = 2Р2О5
Физические свойства фосфорного ангидрида
При комнатной
температуре Р2О5 — белые стеклообразные хлопья без запаха. Существует в виде
димеров Р4О10.
Очень гигроскопична, при
соприкосновении с воздухом расплывается в сиропообразную жидкость (НРO3). Р2О5 — самое эффективное осушающее средство и
водоотнимающий агент. Применяется для осушения нелетучих веществ и газов.
Химические свойства фосфорного ангидрида
Р2О5проявляет кислотные свойства.
Как кислотный оксид Р2О5 взаимодействует:
- с водой, с образованием различных кислот:
Р2О5 + Н2О = 2HPO3 метафосфорная
Р2О5 + 2Н2О = Н4Р2О7 пирофосфориая
(дифосфорная)
Р2О5 + ЗН2О = 2H3PO4 ортофосфорная
- с основными оксидами, с образованием фосфатов
Р2О5 + ЗВаО = Ва3(PO4)2
- с щелочами, с образованием средних и кислых солей
Р2О5 + 6NaOH = 2Na3PO4 + ЗН2О
Р2О5 + 4NaOH = 2Na2HPO4 + Н2О
Р2О5 + 2NaOH = 2NaH2PO4 + Н2О
- Фосфорный ангидрид способен отнимать у других веществ не только гигроскопическую влагу, но и химически связанную воду. Например, он дегидратирует оксокислоты, что широко используется для получения ангидридов кислот:
Р2О5 + 2HNО3 = 2HPO3 + N2О5
Р2О5 + 2НСlО4 = 2HPO3 + Сl2О7
P2O5 + H2SO4 → 2HPO3 + SO3
P2O5 + 2CH3COOH → 2HPO3 + (CH3CO)2O
Видеоопыт Взаимодействие оксида фосфора с водой
Фосфорные кислоты
Фосфор
образует только 2 устойчивых оксида, в которых он находится в степенях
окисления +5 и +3. Однако существует большое число кислот, в которых фосфор
имеет валентность равную V (пять ковалентных связей) и степени окисления +5,
+4, +3, +1.
Строение
наиболее известных кислот выражается следующими формулами:
Наибольшее
практическое значение имеют ортофосфорная (фосфорная) и ортофосфористая
(фосфористая) кислоты.
Фосфористая кислота ( H3PO3)
Способы получения фосфористой кислоты
- Реакция Р2О3 с водой:
Р2О3 + ЗН2О =2H3PO3
- Гидролиз галогенидов фосфора (III):
PCl3 + ЗН2О = H3PO3+ 3HCl
- Окисление белого фосфора хлором:
2Р + 3Cl2 + 6Н2О = 2H3PO3+ 6HCl
Физические свойства, строение фосфористой кислоты
Для молекулы фосфористой кислоты H3PO3 известны 2 таутомерные формы. В одной из них 2 атома водорода молекулы связаны с кислородом, а один атом водорода связан непосредственно с атомом фосфора. Такой атом водорода не может быть замещен атомами металлов, поэтому кислота является двухосновной.
В другой
таутомерной форме – все три атома водорода связаны с кислородом.
Формула фосфористой кислоты выглядит следующим образом: Н2[НРО3]
При комнатной
температуре H3PO3 –
кристаллическое вещество без цвета, хорошо растворимое в воде, Тпл = 74°С.
Валентность фосфора
в фосфористой кислота равна V, а степень окисления +3.
Химические свойства фосфористой кислоты
Является
слабой кислотой.
- Для нее характерны все свойства кислот — взаимодействие с металлами с выделением Н2; с оксидами металлов и с щелочами. При этом образуются одно — или двухзамещенные фосфиты:
Н2[НРО3] + NaOH = NaH[HРО3] + Н2О
Н2[НРО3] + 2NaOH = Na2[HРО3] + 2Н2О
- Кислота является и окислителем и восстановителем, при нагревании вступая в реакции диспропорционирования:
H2HPO3 + H2HPO3 = H3PO4 + PH3
Кислота и ее соли являются сильными восстановителями:
- Реагируют с сильными окислителями:
H3PO3 + Cl2 + Н2О = H3PO4 + 2HCl
5H3PO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5H3PO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
H3PO3 + HgCl2 + H2O → H3PO4 + Hg + 2HCl
- Реагируют с более слабыми окислителями:
H3PO3 + 2AgNO3 + Н2О = H3PO4 + 2Ag↓ + 2HNO3
- В реакции с сильными восстановителями, например, с щелочными и щелочно-земельными металлами, цинковой пылью, кислота восстанавливается до фосфина:
H2HPO3 + 3Zn + 3H2SO4 = 3ZnSO4 + PH3 + 3Н2О
- При нагревании водного раствора Н3РO3окисляется до H3PO4 с выделением водорода:
H3PO3 + Н2О = H3PO4 + Н2
Соли фосфористой кислоты (Фосфиты)
Способы получения фосфитов
- Взаимодействие фосфористой кислоты с щелочами:
Н2[НРО3] + NaOH = NaH[HРО3] + Н2О
Н2[НРО3] + 2NaOH = Na2[HРО3] + 2Н2О
- взаимодействие фосфористой кислоты с металлами с выделением Н2
Н2[НРО3] + Ca = Ca[HРО3] + Н2
- взаимодействие фосфористой кислоты с оксидами металлов
Н2[НРО3] + CaO = Ca[HРО3] + Н2O
- диспропорционирование фосфора в горячем, концентрированном растворе щелочи:
P4 + 8NaOH(конц) + 4H2O = Na2[HРО3] + 6H2
- Взаимодействие трихлорида фосфора с разбавленным раствором щелочи:
PCl3 + 5NaOH(разб) = Na2[HРО3] + 3NaCl + 2H2O
Физические свойства фосфитов
Двухосновная фосфористая кислота образует два типа солей:
а) однозамещенные фосфиты (кислые соли), в молекулах которых атомы металлов связаны с анионами Н2РО3, например: NaH2PO3, Са(H2PO3)
б) двухзамещенные фосфиты (средние соли), в молекулах которых атомы металлов связаны с 2 или 1 анионом HPO3, например: Na2HPO3, СаHPO3.
Хорошо
растворимы в воде только фосфиты щелочных металлов и кальция, остальные фосфиты
плохо растворимы.
Химические свойства фосфитов
Имеют
химические свойства, характерные для солей
Ортофосфорная кислота, фосфорная кислота (Н3РO4)
Способы получения фосфорной кислоты
В промышленности Н3РO4 получают двумя способами:
- Разложением природного соединения – фосфата кальция Са3(РO4)2 серной кислотой:
Са3(РO4)2 + 3H2SO4 = 2Н3РO4 + 3CaSO4↓
- Доменный (термический) 3х-стадийный способ:
1 стадия — восстановление природных фосфоритов коксом
2 стадия – окисление получающихся паров свободного фосфора кислородом воздуха
3 стадия – орошение водой получающейся окиси фосфора:
Лабораторный способ
- Н3РO4 получают окислением фосфора азотной кислотой:
ЗР + 5HNO3 + 2Н2О = ЗН3РO4 + 5NO↑
- Взаимодействием фосфорного ангидрида с водой:
Р2О5 + ЗН2О = 2H3PO4
Физические свойства, строение фосфорной кислоты
При обычной
температуре безводная Н3РO4 – прозрачное, легкоплавкое (Тпл = 42°С)
кристаллическое вещество. Н3РO4 -очень гигроскопичное вещество и смешивается с
водой в любых соотношениях. Н3РO4 с небольшим количеством воды образует
сиропообразную, вязкую жидкость.
Степень
окисления фосфора в фосфорной кислоте равна +5, валентность равна V.
При
нагревании орто-фосфорной кислоты выше +213 °C, она переходит в пирофосфорную H4P2O7.
При нагревании выше 700°С переходит в
метафосфорную кислоту HPO3:
Качественные реакции для обнаружения фосфат-иона
Для обнаружения анионов фосфорной кислоты используют раствор AgNO3, при помощи которого также можно различить мета-, пиро- и ортофосфорные кислоты друг от друга.
При
добавлении AgNO3 к кислотам образуются осадки
различного цвета:
- метафосфат серебра AgPO3— белый
- пирофосфат серебра Ag4P2O7 – также белый, но он не свертывает яичного белка
- ортофосфат серебра Ag3PO4— желтый:
Н3PO4 + 3AgNO3 → Ag3PO4↓ + 3НNO3
Видео Качественная реакция на фосфат-ион
Химические свойства фосфорной кислоты
Фосфорная кислота H3PO4 – это электролит средней силы
и представляет собой трехосновную кислоту.
Диссоциация протекает в основном по 1-й ступени:
Н3РO4 → Н+ + Н2РO4—
По 2-й и 3-й ступеням диссоциация протекает в ничтожно
малой степени:
Н2РO4— → Н+ + НРO42-
НРO42- → Н+ + РO43-
- Н3РO4 проявляет все общие свойства кислот — взаимодействует с активными металлами:
2Н3РO4 + 6Na = 2Na3РO4 + 3H2
- с основными оксидами:
2Н3РO4 + ЗСаО = Са3(РO4)2 + ЗН2О
2H3PO4 + 3MgO = Mg3(PO4)2 + 3H2O
- с основаниями образует три ряда солей – одно-, двух- и трехзамещенные (кислые и средние соли):
Н3РO4 + NaOH = NaH2PO4 + Н2О
Н3РO4 + 2NaOH = Na2HPO4 + 2Н2О
Н3РO4 + 3NaOH = Na3PO4 + ЗН2О
- с аммиаком образует соли аммония:
Н3РO4 + NH3 = NH4H2PO4
Н3РO4 + 2NH3 = (NH4)2HPO4
- Вытесняет более слабые кислоты из их солей
(карбонатов, сульфидов и др.). Также вступает в обменные реакции с солями:
Н3PO4 + 3NaHCO3 → Na3PO4 + CO2 + 3H2O
- При нагревании H3PO4 выше 200°С происходит отщепление молекулы воды с образованием пирофосфорной кислоты H2P2O7:
2H3PO4 → H2P2O7 + H2O
В отличие от
аниона NO3— в азотной
кислоте, анион РO43- окисляющим
действием не обладает.
Соли ортофосфорной кислоты (ортофосфаты, фосфаты)
Способы получения фосфатов
Получают
кислоты с металлами, оксидами металлов, гидроксидами (см. Химические свойства
ортофосфорной кислоты)
Физические свойства фосфатов
Н3РO4 является 3х-основной кислотой, поэтому образует 3 типа солей:
Анион соли | Название | Растворимость в воде | Примеры солей |
PO43- | Фосфат (ортофосфат) | большинство нерастворимы (кроме фосфатов щелочных металлов и аммония) | Na3РO4; Са3(РO4)2 |
HPO42- | Гидрофосфат | растворимы | Na2НРO4; СаНРО4 |
Н2РO4— | Дигидрофосфат | очень хорошо растворимы | NaH2PO4; Са(Н2РO4)2 |
Химические свойства фосфатов
- Имеют свойства, характерные для солей.
- Соли щелочных металлов подвержены гидролизу:
Na3РO4 + Н2О = Na2HPO4 + NaOH
- Характерная особенность ортофосфатов – отношение к прокаливанию: однозамещенные соли переходят в метафосфаты, двухзамещенные – в пирофосфаты, из трехзамещенных изменяются только соли аммония:
NaH2PO4 = NaPO3 + H2O
Na2HPO4 = Na4P2O7 +
H2O
(NH4)3PO4 = 3NH3 + H2O
Фосфорные удобрения
Фосфаты и гидрофосфаты кальция и аммония используются в качестве фосфорных удобрений.
При достаточном количестве фосфора растения быстро растут и хорошо плодоносят. Внесение фосфорных удобрений благоприятствует росту корневой системы растения и повышению урожайности. В связи с этим такие удобрения важны при выращивании овощных, зерновых и плодово-ягодных культур.
В таблице ниже приведены основные виды фосфорных удобрений.
4. Химические свойства соединений фосфора с точки зрения изменения степеней окисления
В данном разделе реакции выходят за рамки С части ЕГЭ, но могут встретиться в тестовой части экзамена.
Все основные правила составления ОВР для С части, представлены в другом разделе.
Потренироваться составлять реакции онлайн (в рамках ЕГЭ) можно тут.
Правило 4.1. P2O5 активно отнимает воду, поэтому используется для получения оксидов:
P2O5 + 2HNO3 → N2O5 + 2HPO3
P2O5 + 2HClO4 → Cl2O7 + 2HPO3
Правило 4.2. Соединения P+3 легко окисляются до P+5 :
3P2O3 + 4HNO3 + 7H2O → 6H3PO4 + 4NO
P2O3 + 4HNO3 + H2O → 2H3PO4 + 4NO2
3P2O3 + 2HClO3 + 9H2O → 6H3PO4 + 2HCl
3P2O3 + 2NaClO3 → 3P2O5 + 2NaCl
3PCl3 + 2HNO3 + 8H2O → 3H3PO4 + 2NO + 9HCl
5H3PO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5H3PO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O или
15H3PO3 + 6KMnO4 + 3H2SO4 → 11H3PO4 + 3K2SO4 + 2Mn3(PO4)2 + 9H2O
Правило 4.3. Галогениды фосфора гидролизуются водой или раствором щелочи:
PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HCl
PCl5 + 4H2O → H3PO4 + 5HCl
PI3 + 3H2O → H3PO3 + 3HI
PCl5 + 8KOH → K3PO4 + 5KCl + 4H2O
Правило 4.4. Фосфин, как правило, окисляется до P+5 :
2PH3 + 4O2 → P2O5 + 3H2O или PH3 + 2O2 → H3PO4
PH3 + 8KMnO4 + 11KOH → K3PO4 + 8K2MnO4 + 7H2O
5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5H3PO4 + 4K2SO4 + 8MnSO4 + 12H2O
PH3 + 8AgNO3 + 4H2O → 8Ag + H3PO4 + 8HNO3
PH3 + 4HClO → H3PO4 + 4HCl
8HNO3(конц., гор.) + PH3 → H3PO4 + 8NO2 + 4H2O
Правило 4.5. Фосфиды металлов разлагаются водой или кислотами, образуя фосфин:
Ca3P2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 +2PH3 Zn3P2 + 6HCl → 3ZnCl2 + 2PH3
Mg3P2 + 6H2O → 3Mg(OH)2 +2PH3
Правило 4.6. Кислые соли фосфорной кислоты разлагаются при нагревании:
2Na2HPO4 → Na4P2O7 + H2O
Правило 4.7. В таблице ниже представлены формулы и строение различных кислот фосфора.
По словам составителей экзамена основность и строение кислот H3PO3 H3PO2 на ЕГЭ проверяться не будет. Но они могут встретиться тестовой части, например, в задании 5, т.е. необходимо знать класс этих соединений (кислоты).
Такие кислоты как фосфористая H3PO3 и фосфорноватистая H3PO2 образуют только соли, содержащие один и два атома водорода. Это происходит из-за того, что в этих кислотах есть атомы водорода, соединененные непосредствено с атомом фосфора, а они на металл не заменяются. Например:
P4 + 3KOH + 3H2O → PH3 + 3KH2PO2 (гипофосфит калия)
Степень окисления P |
Формула кислоты |
Название кислоты |
Название солей |
Строение кислоты |
P+5 (V) |
HPO3 |
Метафосфорная |
Метафосфаты, PO3– |
|
H4P2O7 |
Пирофосфорная |
Пирофосфаты, P2O74– |
||
H3PO4 |
Ортофосфорная |
(Орто)фосфаты, PO43– |
||
P+3 (V) |
H3PO3 |
Фосфористая (фосфоновая) |
Фосфиты, HPO32– (фосфонаты) |
|
P+1 (V) |
H3PO2 |
Фосфорноватистая (фосфиновая) |
Гипофосфиты, H2PO2– (фосфинаты) |
Химические свойства азота.
Азот ($N$) — первый представитель главной подгруппы V группы Периодической системы. Его атомы содержат на внешнем энергетическом уровне пять электронов, из которых три — неспаренные. Значит, атомы азота могут присоединять три электрона, завершая внешний энергетический уровень, и вследствие этого приобретают степени окисления $–3$ в соединениях с водородом (аммиак $NH_3$) и с металлами (нитриды $Li_3N, Mg_3N_2$).
Отдавая свои внешние электроны более электроотрицательным элементам (фтору, кислороду), атомы азота приобретают степени окисления $+3$ и $+5$. Атомы азота проявляют восстановительные свойства в степенях окисления $+1, +2, +4$.
Азот существует в свободном состоянии в виде молекулы $N_2$, атомы связаны прочной ковалентной связью $N≡N$. Азот — бесцветный газ без запаха и вкуса, в атмосфере его содержится $78%$. Азот — составная часть живых организмов.
Важнейшими соединениями азота являются аммиак, азотная кислота и ее соли. Азотная кислота и аммиак производятся в промышленности в больших объемах, т.к. соли ($NH_4NO_3, KNO_3$) являются удобрениями. Азотная кислота используется для получения красителей, пластмасс, взрывчатых веществ, лекарств.
Азот — жизненно важный элемент, поэтому круговорот азота в природе обеспечивает им атмосферу, почву, растительные и живые организмы.
В таблице обобщены химические свойства азота и его соединений.
Азот и его соединения.
Азот | Соединения азота | ||
Аммиак | Оксиды азота | Азотная кислота | |
1. Очень прочная и поэтому малореакционноспособная молекула. 2. Проявляет окислительные свойства (в реакциях с водородом и металлами): $N_2+3H_2⇄2NH_3$ $N_2+3Mg=Mg_3N_2 3. Проявляет восстановительные свойства (в реакции с кислородом): $N_2+O_2=2NO$ Получение 1. В промышленности ректификацией жидкого воздуха. 2. В лаборатории термическим разложением нитрита аммония: $NH_4NO_2→↖{t°}N_2+2H_2O$ |
1. При н.у. бесцветный, резко пахнущий газ. 2. Взаимодействует с водой, образуя раствор слабого основания: $NH_3+H_2O⇄NH_4^{+}+OH^{–}$ 3. Схема электронного строения иона аммония: 4. Взаимодействует с кислотами: $NH_3+H^{+}=NH_4^+$ 5. Проявляет восстановительные свой ства: $2NH_3+3CuO{→}↖{t°}3Cu+3H_2O+N_2$ $4NH_3+3O_2=2N_2+6H_2O$ $4NH_3+5O_2{→}↖{кат}4NO+6H_2O$ Получение 1. В промышленности: $N_2+3H_2⇄2NH_3+92кДж$ 2. В лаборатории: $2NH_4Cl+Ca(OH)_2=CaCl_2+2NH_3↑+2H_2O$ |
1. Оксид азота (II) окисляется кислородом воздуха при комнатной температуре:
$2NO+O_2=2NO_2$ 2. Оксид азота (IV) взаимодействует с водой в присутствии кислорода: $4NO_2+O_2+2H_2O=4HNO_3$ Образуются при взаимодействии: 1) азота с кислородом при высокой температуре или в условиях электрического разряда: $N_2+O_2=2NO$ 2) аммиака с кислородом в присутствии катализатора: $4NH_3+5O_2{→}↖{кат}4NO+6H_2O;$ 3) меди с азотной кислотой: а) концентрированной: $Cu+4HNO_3=Cu(NO_3)_2+2NO_2↑+2H_2O;$ б) разбавленной: $3Cu+8HNO_3=3Cu(NO_3)_2+2NO↑+4H_2O$ |
1. Неустойчива, разлагается под действием света:
$4HNO_3=2H_2O+4NO_2↑+O_2↑$ 2. Является сильной кислотой, диссоциирует необратимо в водном растворе: $HNO_3+H_2O=H_3O^{+}+NO_3^−$ 3. Взаимодействует с основными оксидами: $CаO+2HNO_3=Cа(NO_3)_2+H_2O$ $CаO+2H^{+}=Cа^{2+}+H_2O$ 4. Взаимодействует с основаниями: $Fe(OH)_3+3HNO_3=Fe(NO_3)_3+3H_2O$ $Fe(OH)3+3H^{+}=Fe^{3+}+3H_2O$ 5. Реагирует с металлами без выделения водорода и по-разному — в зависимости от концентрации кислоты и активности металла. Получение 1. В промышленности взаимодействием оксида азота (IV) с водой и кислородом: $4NO_2+O_2+2H_2O=4HNO_3$ 2. В лаборатории вытеснением из солей нелетучей кислотой при нагревании: $2NaNO{3,кр}+H_2SO_4=2HNO_3+Na_2SO_4$ |
Химические свойства фосфора.
Фосфор ($P$) — аналог азота. Однако атом фосфора характеризуется большим радиусом, меньшим значением электроотрицательности и более выраженными восстановительными свойствами. У фосфора реже встречается степень окисления $–3$ (только в фосфидах $Ca_3P_2, Na_3P$), чаще фосфор в соединениях имеет степень окисления $+5$, а вот соединение фосфин ($PH_3$) — тот редкий случай, когда ковалентная связь между атомами разных элементов неполярная, т.к. электроотрицательности фосфора почти одинаковы.
Химический элемент фосфор образует несколько аллотропных модификаций. Рассмотрим два простых вещества фосфора: белый фосфор и красный фосфор. Белый фосфор имеет молекулярную кристаллическую решетку из молекул $P_4$. Он в порошкообразном состоянии воспламеняется, светится в темноте, ядовит. Красный фосфор имеет атомную кристаллическую решетку, окисляется на воздухе медленно, нерастворим, неядовит, не светится. Химические свойства фосфора и его соединений представлены в таблице.
В природе фосфор в свободном виде не встречается — только в виде соединений.
Фосфор также является составной частью тканей организма человека, животных и растений.
Фосфор и его соединения.
Фосфор | Соединения фосфора | |
Оксид фосфора (V) | Фосфорная кислота | |
1. При обычных условиях может существовать в виде двух аллотропных модификаций: красный и белый.
2. Горит в кислороде: $4P+5O_2=2P_2O_5$ (проявляет восстановительные свойства). Белый фосфор окисляется на воздухе при комнатной температуре: $P_4+3O_2=2P_2O_3$ Получение $2Ca_3(PO_4)_2+10C+6SiO_2=P_4↑+10CO↑+6CaSiO_3–Q$ |
1. При обычных условиях очень гигроскопическое твердое вещество белого цвета.
2. Проявляет свойства кислотных оксидов, взаимодействуя — с водой: $P_2O_5+3H_2O=2H_3PO_4$ — со щелочами: $P_2O_5+6NaOH=2Na_3PO_4+3H_2O$ — с основными оксидами: $P_2O_5+3CaO=Ca_3(PO_4)_2$ Получение Сжигание фосфора в избытке воздуха: $4P+5O_2=2P_2O_5$ |
1. При обычных условиях бесцветное твердое вещество, неограниченно растворимое в воде.
2. Слабая трехосновная кислота: $H_3PO_4⇄H^{+}+H_2PO_4^{-}⇄2H^{+}+HPO_4^{2−}⇄3H^{+}PO_4^{3−}$ 3. Взаимодействует со щелочами, основаниями и амфотерными гидроксидами, а также с аммиаком: $H_3PO_4+3NaOH=Na_3PO_4+3H_2O$ $2H_3PO_4+3CaO=Ca_3(PO_4)_2+3H_2O$ $Ca_3(PO_4)_2+4H_3PO_4=3Ca(H_2PO_4)_2$ 1) по реакции оксида фосфора (V) с водой: $P_2O_5+3H_2O=2H_3PO_4;$ $Ca_3(PO_4)_2+3H_2SO_4{→}↖{t°}3CaSO_4+2H_3PO_4$ |
Чтобы поделиться, нажимайте
СТРОЕНИЕ АТОМА ФОСФОРА
Фосфор расположен в III периоде, в 5 группе главной подгруппе «А», под порядковым номером №15. Относительная атомная масса Ar(P) = 31.
Р +15)2 )8 )5
1S22S22P63S23P3, фосфор: p– элемент, неметалл
Валентные возможности фосфора шире, чем у атома азота, так как в атоме фосфора имеются свободные d-орбитали. Поэтому может произойти распаривание 3S2 – электронов и один из них может перейти на 3d– орбиталь. В этом случае на третьем энергетическом уровне фосфора окажется пять неспаренных электронов и фосфор сможет проявлять валентность V.
АЛЛОТРОПИЯ ФОСФОРА
В свободном состоянии фосфор образует несколько аллотропных видоизменений: белый, красный и чёрный фосфор
Нахождение в природе
Общее содержание фосфора в земной коре составляет 0,08%. В связанном виде он входит в состав многих минералов, главным образом апатитов 3Ca3(РО4)2 хСаF2 и фосфатов Са3(РO4)2. Разновидности апатита слагают осадочные горные породы — фосфориты, фосфор входит также в состав белковых веществ в виде различных соединений. Содержание фосфора в тканях мозга составляет 0,38%, в мышцах — 0,27%.
БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА
Фосфор присутствует в живых клетках в виде орто- и пирофосфорной кислот, входит в состав нуклеотидов, нуклеиновых кислот, фосфопротеидов, фосфолипидов, коферментов, ферментов. Кости человека состоят из гидроксилапатита 3Са3(РО4)3·CaF2. В состав зубной эмали входит фторапатит. Основную роль в превращениях соединений фосфора в организме человека и животных играет печень. Обмен фосфорных соединений регулируется гормонами и витамином D. Суточная потребность человека в фосфоре 800-1500 мг. При недостатке фосфора в организме развиваются различные заболевания костей.
ТОКСИКОЛОГИЯ ФОСФОРА
·Красный фосфор практически нетоксичен. Пыль красного фосфора, попадая в легкие, вызывает пневмонию при хроническом действии.
·Белый фосфор очень ядовит, растворим в липидах. Смертельная доза белого фосфора — 50-150 мг. Попадая на кожу, белый фосфор дает тяжелые ожоги.
Острые отравления фосфором проявляются жжением во рту и желудке, головной болью, слабостью, рвотой. Через 2-3 суток развивается желтуха. Для хронических форм характерны нарушение кальциевого обмена, поражение сердечно-сосудистой и нервной систем. Первая помощь при остром отравлении — промывание желудка, слабительное, очистительные клизмы, внутривенно растворы глюкозы. При ожогах кожи обработать пораженные участки растворами медного купороса или соды. ПДК паров фосфора в воздухе 0,03 мг/м³.
ПОЛУЧЕНИЕ ФОСФОРА
Фосфор получают из апатитов или фосфоритов в результате взаимодействия с коксом и кремнезёмом при температуре 1600 °С:
2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 → P4 + 10CO + 6CaSiO3.
Образующиеся пары белого фосфора конденсируются в приёмнике под водой. Вместо фосфоритов восстановлению можно подвергнуть и другие соединения, например, метафосфорную кислоту:
4HPO3 + 12C → 4P + 2H2 + 12CO.
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОСФОРА
Окислитель |
Восстановитель |
1. С металлами — окислитель, образует фосфиды:
2P + 3Ca → Ca3P2 2P + 3Mg → Mg3P2. Фосфиды разлагаются кислотами и водой с образованием газа фосфина Mg3P2 + 3H2SO4(р—р)= 2PH3 + 3MgSO4 Свойства фосфина — PH3 + 2O2 = H3PO4. PH3 + HI = PH4I |
1. Фосфор легко окисляется кислородом:
4P + 5O2 → 2P2O5 (с избытком кислорода), 4P + 3O2 → 2P2O3 (при медленном окислении или при недостатке кислорода). |
2. С неметаллами — восстановитель:
2P + 3S → P2S3, 2P + 3Cl2 → 2PCl3. ! Не взаимодействует с водородом. |
|
3. Сильные окислители превращают фосфор в фосфорную кислоту:
3P + 5HNO3 + 2H2O → 3H3PO4 + 5NO; 2P + 5H2SO4 → 2H3PO4 + 5SO2 + 2H2O. |
|
4. Реакция окисления также происходит при поджигании спичек, в качестве окислителя выступает бертолетова соль:
6P + 5KClO3 → 5KCl + 3P2O5 |
ПРИМЕНЕНИЕ ФОСФОРА
Фосфор является важнейшим биогенным элементом и в то же время находит очень широкое применение в промышленности.
Пожалуй, первое свойство фосфора, которое человек поставил себе на службу, — это горючесть. Горючесть фосфора очень велика и зависит от аллотропической модификации.
Наиболее активен химически, токсичен и горюч белый («жёлтый») фосфор, потому он очень часто применяется (в зажигательных бомбах и пр.).
Красный фосфор — основная модификация, производимая и потребляемая промышленностью. Он применяется в производстве спичек, его вместе с тонко измельчённым стеклом и клеем наносят на боковую поверхность коробка, при трении спичечной головки в состав который входят хлорат калия и сера, происходит воспламенение. Так же красный фосфор используется при производстве взрывчатых веществ, зажигательных составов, топлив.
Фосфор (в виде фосфатов) — один из трёх важнейших биогенных элементов, участвует в синтезе АТФ. Большая часть производимой фосфорной кислоты идёт на получение фосфорных удобрений — суперфосфата, преципитата, и др.
Оксид фосфора (V) – фосфорный ангидрид
Физические свойства: Оксид фосфора (V) Р2О5 — белый гигроскопичный порошок (поглощает воду), следует хранить в плотно закрытых сосудах.
Получение: Получается при горении фосфора в избытке воздуха или кислорода
4P + 5O2 = 2P2O5
Применение: Оксид фосфора (V) очень энергично соединяется с водой, а также отнимает воду от других соединений. Применяется как осушитель газов и жидкостей.
Химические свойства: Оксид фосфора (V) – это кислотный оксид, взаимодействует, подобно другим кислотным оксидам с водой, основными оксидами и основаниями.
Фосфорный ангидрид особым образом взаимодействует с водой, взаимодействуя с водой при обычных условиях (без нагревания), образует в первую очередь метафосфорную кислоту НРО3:
P2O5 + H2O = HPO3
при нагревании образуется ортофосфорная кислота H3PO4:
P2O5 + 3H2O = 2H3PO4 (t˚C)
При нагревании H3PO4 можно получить пирофосфорную кислоту H4P2O7:
2H3PO4 = H2O + H4P2O7 (t˚C)
Ортофосфорная кислота
Наибольшее практическое значение имеет ортофосфорная кислота Н3РO4.
Строение молекулы: В молекуле фосфорной кислоты атомы водорода соединены с атомами кислорода:
Физические свойства: Фосфорная кислота представляет собой бесцветное, гигроскопичное твердое вещество, хорошо растворимое в воде.
Получение:
1) Взаимодействие оксида фосфора (V) с водой при нагревании:
P2O5 + 3H2O = 2H3PO4 (t˚C)
2) Взаимодействие природной соли – ортофосфата кальция с серной кислотой при нагревании:
Сa3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4 + 2H3PO4 (t˚C)
3) При взаимодействии фосфора с концентрированной азотной кислотой
3P + 5HNO3+ 2H2O = 3H3PO4+ 5NO
Химические свойства:
Свойства, общие с другими кислотами | Специфические свойства |
1. Водный раствор кислоты изменяет окраску индикаторов на красный:
Ортофосфорная кислота диссоциирует ступенчато: H3PO4 ↔ H+ + H2PO4— (дигидроортофосфат-ион) H2PO4— ↔ H+ + HPO42- (гидроортофосфат-ион) HPO42- ↔ H+ + PO43- (ортофосфат-ион) 2. Взаимодействует с металлами в ряду активности до (Н2): металл+ H3PO4=соль+Н2↑ 3. Взаимодействует с основными оксидами: оксид металла + H3PO4 = соль + Н2О 4. Взаимодействует с основаниями Ме(ОН)n: основание + H3PO4 = соль + Н2О если кислота в избытке, то образуется кислая соль: H3PO4(изб) + NaOH = NaH2PO4 + H2O или H3PO4(изб) + 2NaOH = Na2HPO4 + 2H2O 5. Реагирует с аммиаком (по донорно-акцепторному механизму), если в избытке кислота, образуются кислые соли: H3PO4 + NH3 = NH3H2PO4 H3PO4 + 2NH3 = (NH3)2HPO4 H3PO4 + 3NH3 = (NH3)3PO4 6. Реагирует с солями слабых кислот: 2H3PO4+3Na2CO3 = 2Na3PO4 + 3H2O + 3CO2↑ |
1. При нагревании ортофосфорная кислота постепенно превращается в метафосфорную кислоту:
2H3PO4 (t˚C) → H2O + H4P2O7 H4P2O7 (t˚C)→ H2O + 2HPO3 2. Качественная реакция на PO43- — фосфат ион. Отличительной реакцией ортофосфорной кислоты от других фосфорных кислот является реакция с нитратом серебра — образуется жёлтый осадок: Н3РО4 + 3AgNO3 = Ag3PO4↓+ 3HNO3 3. Играет большую роль в жизнедеятельности животных и растений. Её остатки входят в состав АТФ. При разложении АТФ выделяется большое количество энергии, что очень важно для живых организмов. |
Применение:
В основном для производства минеральных удобрений.
А также, используется при пайке, для очищения от ржавчины металлических поверхностей. Также применяется в составе фреонов, в промышленных морозильных установках как связующее вещество. Ортофосфорная кислота зарегистрирована в качестве пищевой добавки E338. Применяется как регулятор кислотности в газированных напитках.